生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルム
【課題】生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムにおいて、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えられ、成膜性に優れ長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有すること。
【解決手段】澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）とを配合・混練して（Ｓ１０）、押出成形機で成分（Ｄ）と成分（Ｅ）とからなるペレット３を作製し（Ｓ１１）、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）と配合・混練して（Ｓ１２）、押出成形機でペレット４を作製し（Ｓ１３）、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）とを配合・混練して（Ｓ１４）、押出成形機でストランドを押し出してカットして（Ｓ１５）、ペレット状の生分解性樹脂組成物１が得られる。この生分解性樹脂組成物１を押出成形機でフィルム成形用のダイスで成形して（Ｓ１６）、生分解性樹脂フィルム２を得ることができる。
【解決手段】澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）とを配合・混練して（Ｓ１０）、押出成形機で成分（Ｄ）と成分（Ｅ）とからなるペレット３を作製し（Ｓ１１）、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）と配合・混練して（Ｓ１２）、押出成形機でペレット４を作製し（Ｓ１３）、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）とを配合・混練して（Ｓ１４）、押出成形機でストランドを押し出してカットして（Ｓ１５）、ペレット状の生分解性樹脂組成物１が得られる。この生分解性樹脂組成物１を押出成形機でフィルム成形用のダイスで成形して（Ｓ１６）、生分解性樹脂フィルム２を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れていて土中での分解性能を確保して地表部での劣化を抑え、長期間の展張に耐える強度を有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムに関するものである。なお、本明細書・特許請求の範囲・図面及び要約書においては、「生分解性樹脂フィルム」には厚さの極めて薄いフィルム状のものから、厚さのあるシート状のもの、すなわち「生分解性樹脂シート」までが含まれるものとする。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題が深刻化する中で、代表的な温暖化ガスである二酸化炭素ガスの削減を目的として、廃棄する際に燃やす必要のない生分解性樹脂を用いた生分解性樹脂フィルム等の開発が活発に行われている。中でも、ビニールハウス等に用いられる農業用シート・農業用フィルムにおいては、透明性に優れていて、土中での分解性能を確保しつつ地表部での紫外線（ＵＶ）劣化を抑えた、長期間の展張に耐えるものが必要とされている。
【０００３】
ここで、代表的な生分解性樹脂としては、ポリ乳酸系樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、等がある。しかし、これらの樹脂単独でシートやフィルムを形成した場合には、それぞれ、ポリ乳酸系樹脂は非常に硬くて伸びが少ない、脂肪族ポリエステル樹脂は縦方向の引き裂きに対して弱い、芳香族脂肪族ポリエステル樹脂は透明性及び耐紫外線（ＵＶ）劣化性が悪く耐候性に劣る、という問題があった。
【０００４】
また、これらの樹脂を複合化した場合には、各樹脂の熱的性質、特に融点・ガラス転移温度が大幅に異なるため、シート・フィルム成膜時のブロッキング、バルーンの安定性等の製造上の問題が発生する。特に、高融点であるポリ乳酸系樹脂の含有率が５０％重量以上の場合には、この問題が顕著である。
【０００５】
そこで、これらの問題点を解決するために、特許文献１及び特許文献２においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）の三成分混合物において、（Ｃ）の濃度が（Ｂ）＋（Ｃ）に対して４０重量％〜７０重量％の範囲であり、（Ａ）の濃度が（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に対して６重量％〜３０重量％の範囲とした発明について開示している。これによって、各々の成分に比較して特性が改良され、フィルムを形成した場合に縦横の双方向にかなりの強度を有するとともに透明性・剛性を示す三成分混合物が得られるとしている。
【特許文献１】特表２００４−５１８７８１号公報
【特許文献２】特表２００４−５１８８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１及び特許文献２に記載の三成分混合物においては、透明性に優れたポリ乳酸系樹脂（Ａ）の添加量が６重量％〜３０重量％の範囲と少なく、逆に芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）の添加量が多いために、フィルムを形成した場合に充分な透明性及び耐紫外線（ＵＶ）劣化性が確保されないという問題点があった。充分な透明性及び耐ＵＶ劣化性を得るためには、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂の添加量を少なくするとともにポリ乳酸系樹脂の添加量を５０重量％以上とすることが好ましいが、このように多量のポリ乳酸系樹脂を添加した場合に成膜性の良好な生分解性樹脂組成物は、これまで開発されていなかった。
【０００７】
そこで、本発明においては、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９０％〜９８％の範囲内、（Ｃ）が前記樹脂組成物の１％〜７％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であるものである。
【０００９】
ここで、「ポリ乳酸系樹脂」としては、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸、等を用いることができる。また、「脂肪族ポリエステル樹脂」とは、広い意味での生分解性脂肪族ポリエステルからポリ乳酸系樹脂を除いたものを意味しており、ポリヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシネート、等がある。更に、「脂肪族ポリエステル樹脂」には、予め脂肪族ポリエステル樹脂と可塑化澱粉をブレンドし、アロイ化したものも含まれる。
【００１０】
更に、「芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂」としては、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（poly(butylene succinate/terephthalate)：ＰＢＳＴ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（poly(butylene adipate/terephthalate)：ＰＢＡＴ）、ポリエチレンアジペートテレフタレート（poly(ethylene adipate/terephthalate)：ＰＥＡＴ）、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（poly(butylene succinate/adipate/terephthalate)：ＰＢＳＡＴ）、等がある。
【００１１】
また、「澱粉」としては、コーンスターチ・ハイアミロスターチ・小麦澱粉・米澱粉等の地上茎未変性澱粉、馬鈴薯澱粉・タピオカ澱粉等の地下茎未変性澱粉、及びそれらの澱粉の低度エステル化・エーテル化・酸化・酸処理化・デキストリン化された澱粉置換誘導体等を、単独でまたは複数併用して使用することができる。これらの澱粉は、非常に小さな寸法の粒子の形態で用いられる。
【００１２】
更に、「澱粉を可塑化させる可塑剤」としては、グリセリン、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、エトキシル化ポリグリセロール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールジアセテート、ソルビトールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレート、及びこれらの混合物を使用することができる。
【００１３】
請求項２の発明に係る生分解性樹脂組成物は、請求項１の構成において、前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂がポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）及び／またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）であるものである。
【００１４】
請求項３の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であるものである。
【００１５】
請求項４の発明に係る生分解性樹脂組成物は、請求項１乃至請求項３のいずれか１つの構成において、前記（Ｄ）澱粉がその分子集合体であるミセルが破砕された状態で含有されるものである。
【００１６】
請求項５の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成されるものである。
【００１７】
請求項６の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項５の構成において、前記生分解性有機組成物を前記（Ｄ）澱粉及び前記（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤を混練した上で前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂に相溶化させた後に前記（Ａ）ポリ乳酸系樹脂及び前記（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂との間で熱溶融ブレンドしてペレット化させてから形成されるものである。
【００１８】
請求項７の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される生分解性樹脂フィルムであって、前記生分解性樹脂組成物からなる層が一方または両方の最外層になるように層状に形成されるものである。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内である。
【００２０】
ここで、「ポリ乳酸系樹脂」としては、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸が混合したもの、等を用いることができる。また、「脂肪族ポリエステル樹脂」とは、広い意味での生分解性脂肪族ポリエステルからポリ乳酸系樹脂を除いたものを意味しており、ポリヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシネート、等がある。更に、「脂肪族ポリエステル樹脂」には、予め脂肪族ポリエステル樹脂と可塑化澱粉をブレンドし、アロイ化したものも含まれる。
【００２１】
更に、「芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂」としては、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（poly(butylene succinate/terephthalate)：ＰＢＳＴ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（poly(butylene adipate/terephthalate)：ＰＢＡＴ）、ポリエチレンアジペートテレフタレート（poly(ethylene adipate/terephthalate)：ＰＥＡＴ）、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（poly(butylene succinate/adipate/terephthalate)：ＰＢＳＡＴ）、等がある。
【００２２】
また、「澱粉」としては、コーンスターチ・ハイアミロスターチ・小麦澱粉・米澱粉等の地上茎未変性澱粉、馬鈴薯澱粉・タピオカ澱粉等の地下茎未変性澱粉、及びそれらの澱粉の低度エステル化・エーテル化・酸化・酸処理化・デキストリン化された澱粉置換誘導体等を、単独でまたは複数併用して使用することができる。これらの澱粉は、非常に小さな寸法の粒子の形態で用いられる。
【００２３】
更に、「澱粉を可塑化させる可塑剤」としては、グリセリン、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、エトキシル化ポリグリセロール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールジアセテート、ソルビトールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレート、及びこれらの混合物を使用することができる。
【００２４】
本発明者は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物について、長年の間、鋭意実験研究を重ねた結果、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内とすることによって、透明性及び耐ＵＶ劣化性を向上させるポリ乳酸系樹脂を多量に含みながら、柔軟性に優れ成膜性の極めて良好な生分解性樹脂組成物が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２５】
すなわち、本発明に係る生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内であり、かつ、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内であるから、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を少なくとも４５重量％を超えて最大７８．４重量％未満を含有しており、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）は１重量％〜７重量％しか含まれないことから、極めて透明性及び耐ＵＶ劣化性に優れた生分解性樹脂組成物となる。
【００２６】
また、本発明者は、澱粉（Ｄ）を少量添加することによって、ポリ乳酸系樹脂を多量に含有する樹脂組成物であっても柔軟性に優れたものとなり、成膜性が極めて良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。そして、澱粉（Ｄ）を均一に添加するためには、澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）が必要不可欠であり、その添加量は（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内とする必要があることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２７】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００２８】
請求項２の発明に係る生分解性樹脂組成物においては、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂がポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）及び／またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）である。
【００２９】
本発明者は、農業用シート・農業用フィルム等として使用される生分解性樹脂組成物に用いられる芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂について、長年の間、鋭意実験研究を重ねた結果、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）を単体でまたはブレンドして使用することによって、ポリ乳酸系樹脂を多量に含有する樹脂組成物であっても柔軟性に優れたものとなり、成膜性が極めて良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００３０】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００３１】
請求項３の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内である。
【００３２】
本発明に係る生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内であり、かつ、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内であるから、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を少なくとも４６．５重量％を超えて最大７９．２重量％未満含有しており、一方、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂を含有しないことから、極めて透明性及び耐ＵＶ劣化性に優れた生分解性樹脂組成物となる。
【００３３】
また、本発明者は、澱粉（Ｄ）を少量添加することによって、ポリ乳酸系樹脂を多量に含有する樹脂組成物であっても柔軟性に優れたものとなり、成膜性が極めて良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。そして、澱粉（Ｄ）を均一に添加するためには、澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）が必要不可欠であり、その添加量は（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内とする必要があることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００３４】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００３５】
請求項４の発明に係る生分解性樹脂組成物においては、（Ｄ）澱粉がその分子集合体であるミセルが破砕された状態で含有される。
【００３６】
澱粉の分子集合体であるミセルは、一般に１５μｍ〜２０μｍ程度の大きさを有しているため、そのままの大きさで生分解性樹脂組成物の中に混合した場合には、数μｍ〜数十μｍの厚さのフィルムを形成した場合に、澱粉の１５μｍ〜２０μｍ程度の大きさの粒によってフィルム面に凸部が生じてしまう。そこで、これを防止して平滑な面を有する数μｍ〜数十μｍの厚さのフィルムを形成するためには、澱粉の分子集合体であるミセルを破砕して、グルコースがへリックス状に重合した分子状態として含有させることが必要となる。
【００３７】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００３８】
請求項５の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される。
【００３９】
請求項１乃至請求項４に係る生分解性樹脂組成物は、いずれも極めて透明性に優れており、土中での分解性能を確保しつつ地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて、成膜してフィルムとした場合に長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有するものである。したがって、これらの生分解性樹脂組成物を用いてフィルムを形成することによって、農業用シート・農業用フィルム等として幅広く応用することができる。
【００４０】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂フィルムとなる。
【００４１】
請求項６の発明に係る生分解性樹脂フィルムにおいては、生分解性有機組成物を（Ｄ）澱粉及び（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤を混練した上で（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂に相溶化させてペレット化させた後に（Ａ）ポリ乳酸系樹脂及び（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂との間で熱溶融ブレンドしてペレット化させてから形成される。
【００４２】
上述したように、本発明に係る生分解性樹脂フィルムにおいては、澱粉（Ｄ）の含有量が少ないため、その原料である生分解性有機組成物の全体に均一に分散させるためには、まず含有量の少ない芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）、澱粉（Ｄ）、澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）のマスターバッチを作製して、これをポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合することが好ましい。
【００４３】
そこで、生分解性有機組成物の作製の手順として、まず澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）を混練して澱粉（Ｄ）を可塑化させ、澱粉のミセルを破砕した状態にしてから、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）に相溶化させてペレット化させ、マスターバッチのペレットを作製し、これをポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合して熱溶融ブレンドすることによって、より確実に澱粉（Ｄ）を生分解性有機組成物の全体に均一に分散させることができる。
【００４４】
なお、ここで澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）を混練して澱粉（Ｄ）を可塑化させ、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）に相溶化させてペレット化させることによるマスターバッチペレットの代わりに、ＪＢＰＳ（日本バイオプラスチック協会）のＧＢポジティブリスト（分類番号Ａ）記載の澱粉系生分解性樹脂及びそのポリエステルコンパウンドを使用することも可能である。
【００４５】
これによって、澱粉（Ｄ）による生分解性有機組成物の成膜性の向上の効果が、フィルム全体に亘って均一に表れるため、より確実に均一な厚さの特性の優れた生分解性樹脂フィルムを得ることができる。
【００４６】
このようにして、透明性に優れていて土中での分解性能を確保して地表部での劣化を抑え、長期間の展張に耐える強度を有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂フィルムとなる。
【００４７】
請求項７の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される生分解性樹脂フィルムであって、生分解性樹脂組成物からなる層が一方または両方の最外層になるように層状に形成される。
【００４８】
これによって、農業用シート・農業用フィルム等として使用する場合には、最外層として形成された生分解性樹脂組成物からなる層を外側に向けて使用することによって、生分解性樹脂組成物からなる層は紫外線による劣化にも強く耐候性に優れているため、長期間に亘って優れた透明性を維持しながら使用することができる。
【００４９】
なお、層状に形成される生分解性樹脂フィルムの最外層以外の層については、少なくとも生分解性を有する材料から形成される必要がある。
【００５０】
このようにして、透明性に優れていて土中での分解性能を確保して地表部での劣化を抑え、長期間の展張に耐える強度を有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂フィルムとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下、本発明の実施の形態に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムについて、図面を参照しつつ説明する。なお、各実施の形態において、同一の記号及び同一の符号は同一または相当する部分を意味し、実施の形態相互の同一の記号及び同一の符号は、それら実施の形態に共通する部分であるから、ここでは重複する詳細な説明を省略する。
【００５２】
実施の形態１
まず、本発明の実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムについて、図１を参照して説明する。図１は本発明の実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの製造方法を示すフローチャートである。
【００５３】
最初に、本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの製造方法について、図１を参照して説明する。まず、澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤としてのグリセリン（Ｅ）とを配合・混練して（ステップＳ１０）、押出成形機でストランドを押し出してカットし、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）とからなるペレット３を作製する（ステップＳ１１）。ここで、澱粉（Ｄ）としては、市販の通常のトウモロコシ澱粉（アミロースとアミノペクチンの混合物、アミロースの分子量ＭＷ＝５×１０5 〜２×１０6 、アミノペクチンの分子量ＭＷ＝１．５×１０7 〜４×１０7 ）を使用した。
【００５４】
次に、このペレット３と芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂としてのエコフレックス（Ｃ）とを配合・混練して（ステップＳ１２）、押出成形機でストランドを押し出してカットし、成分（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）からなるペレット４を作製する（ステップＳ１３）。ここで、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）としては、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）である、ＢＡＳＦ社製のエコフレックス（Ｅｃｏｆｌｅｘ）を使用した。
【００５５】
続いて、このペレット４とポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）とを配合・混練して（ステップＳ１４）、押出成形機でストランドを押し出してカットすることによって（ステップＳ１５）、ペレット状の本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１が得られる。ここで、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）としてはポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸が混合したものである三井化学（株）製のレイシアＨ−１００を使用し、また脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）としてはポリブチレンサクシネートである昭和電工（株）製のビオノーレ＃１００１を使用した。
【００５６】
なお、ステップＳ１４の工程は必須なものではなく、ペレットとして入手できるポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、ペレット４とを、直接押出成形機に供給しても良い。こうして得られたペレット状の生分解性樹脂組成物１を、押出成形機でフィルム成形用のダイスを用いて成形することによって（ステップＳ１６）、本実施の形態１に係る生分解性樹脂フィルム２を得ることができる。
【００５７】
次に、澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤としてのグリセリン（Ｅ）との適切な混合比を求めるために、混合比を変化させて押出成形機を用いてペレットを作製した。押出成形機としては、１軸ベント付き押出成形機φ２０、Ｌ／Ｄ３０を用いて、加熱温度条件は８０℃〜１５０℃の範囲内として実施した。混合比（澱粉（Ｄ）には１４％の水分が含有されているが、水分を除いた固形分で示したもの）とペレットの押し出し結果を、表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
表１に示されるように、澱粉（Ｄ）を固形分重量％で８０％、グリセリン（Ｅ）を固形分重量％で２０％の割合、すなわち（Ｄ）：（Ｅ）＝４：１の割合で混合した実施例Ａにおいては、安定してストランドが形成され、カットしてペレット化することができた。得られたペレットにおいては、澱粉のミセルが明らかに破砕されていた。
【００６０】
これに対して、澱粉（Ｄ）を固形分重量％で６０％未満、グリセリン（Ｅ）を固形分重量％で４０％以上の割合で混合した比較例Ａの場合、すなわち（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１よりも澱粉（Ｄ）の割合を少なくした比較例Ａの場合には、澱粉の分散が不十分で押出成形機からストランドが安定して押し出されず、ペレットを成形することができなかった。
【００６１】
また、澱粉（Ｄ）を固形分重量％で９０％以上、グリセリン（Ｅ）を固形分重量％で１０％未満の割合で混合した比較例Ｂの場合、すなわち（Ｄ）：（Ｅ）＝９：１よりも澱粉（Ｄ）の割合を多くした比較例Ｂの場合には、澱粉の可塑化が不十分であり、顕微鏡観察（２００倍）したところ、澱粉のミセルが多数観察された。
【００６２】
したがって、比較例Ａと比較例Ｂの場合には実用に供することが可能なペレットを成形することができず、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との適切な混合比は、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であることが確認された。
【００６３】
次に、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対する芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂としてのエコフレックス（Ｃ）の適切な混合比を求めるために、上記実施例Ａのペレットとエコフレックスとの混合比を変化させて、押出成形機を用いてペレットを作製した。押出成形機としては、１軸ベント付き押出成形機φ２０、Ｌ／Ｄ３０を用いて、加熱温度条件は８０℃〜１５０℃の範囲内として実施した。混合比（水分を除いた固形分で示したもの）とペレットの押し出し結果を、表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２に示されるように、実施例Ａのペレット（澱粉（Ｄ）＋グリセリン（Ｅ））を固形分重量％で３０％、エコフレックス（Ｃ）を固形分重量％で７０％の割合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝３：７の割合で混合した実施例Ｂにおいては、安定してストランドが形成され、カットしてペレット化することができた。得られたペレットは水分率が１．７％であり、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は２．７ｇ／１０分であった。ＭＦＲの測定は、ペレットを１９０℃に加熱し、２．１６ｋｇの荷重を掛けて、細孔（オリフィス）から１０分間に流れ出る樹脂の量を測ることによって行った（ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９に準じて行った）。
【００６６】
これに対して、実施例Ａのペレットを固形分重量％で５０％以上、エコフレックス（Ｃ）を固形分重量％で５０％未満の割合で混合した比較例Ｃの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１よりもエコフレックス（Ｃ）の割合を少なくした比較例Ｃの場合には、得られたストランドが脆く、形状がばらつき、安定してペレットを得ることができなかった。
【００６７】
また、実施例Ａのペレットを固形分重量％で１０％未満、エコフレックス（Ｃ）を固形分重量％で９０％以上の割合で混合した比較例Ｄの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：９よりもエコフレックス（Ｃ）の割合を多くした比較例Ｄの場合には、得られたストランドが柔らか過ぎて回転カッターで切断することが困難で、やはり安定してペレットを得ることができなかった。
【００６８】
したがって、比較例Ｃと比較例Ｄの場合には実用に供することが可能なペレットを成形することができず、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対するエコフレックス（Ｃ）の適切な混合比は、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であることが確認された。
【００６９】
こうして得られた実施例Ｂのペレットを用いて、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合比を変えて混合することによって、生分解性樹脂組成物のペレットを作製し、更に生分解性樹脂組成物のペレットを用いて押出成形機によって成膜して、生分解性樹脂フィルムを作製して、その特性を評価した。
【００７０】
成膜条件としては、押出成形機としてφ６０ｍｍ，Ｌ／Ｄ２８のものを用いて、ダイスとしてはリップ１．０ｍｍ，ダイス径φ１００ｍｍのものを用い、フィルムの厚さを０．０２５ｍｍ（２５μｍ），折巾を４８０ｍｍとして、加熱温度は１５０℃〜１６０℃の範囲内として、押出量は３０ｋｇ／ｈで実施した。混合比と評価結果を、表３に示す。
【００７１】
【表３】
【００７２】
表３に示されるように、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の固形分換算含有量が９０重量％〜９８重量％の範囲内であり、かつ、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内である実施例１乃至実施例３に係る生分解性樹脂組成物のペレットから形成した生分解性樹脂フィルムにおいては、透明性・柔軟性・耐ブロッキング性・耐引裂き抵抗性のいずれの項目についても、○の評価である。
【００７３】
これに対して、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の固形分換算含有量は９０重量％〜９８重量％の範囲内であるが、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えていない比較例１及び比較例３においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の含有量が少な過ぎるため、透明性・耐ブロッキング性・耐引裂き抵抗性の各項目について×の評価になっており、（Ａ）／（Ｂ）が４以上である比較例２及び比較例４においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の含有量が多過ぎるため、柔軟性の項目または柔軟性及び耐ブロッキング性の二項目について、×の評価になっている。
【００７４】
このように、本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤の５成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内である。
【００７５】
これによって、本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１を成膜して形成した実施例１乃至実施例３に係る生分解性樹脂フィルム２は、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる。
【００７６】
なお、本実施の形態１においては、（Ｄ）：（Ｅ）＝４：１の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であれば、その他の割合としても良い。また、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝３：７の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であれば、その他の割合としても良い。
【００７７】
実施の形態２
次に、本発明の実施の形態２に係る生分解性樹脂フィルムについて説明する。本実施の形態２に係る生分解性樹脂フィルムは、上記実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１のうち、実施例２の生分解性樹脂組成物を最外層に用いた多層からなる生分解性樹脂フィルムである。
【００７８】
ここで、農業用シート・農業用フィルム等として用いられる多層フィルムには、大きく分けて３種類のものがある。まず、透明多層フィルムは全ての層が透明であるもので、畝の被覆材として用いる場合に、地表の温度を上げる目的で使用される。次に、白色多層フィルムは１層以上が白色であるもので、太陽光を反射して地表の温度を下げることを目的として使用される。更に、白黒多層フィルムは１層以上が白色でかつ１層以上が黒色であるもので、太陽光を反射して地表の温度を下げるとともに、紫外線をも遮蔽して雑草が生えるのを防ぐ目的で使用される。
【００７９】
本実施の形態２においては、これらの白黒フィルム・透明フィルム・白色フィルムについて、最外層に実施例２の生分解性樹脂組成物からなる層を用いたものと用いないものとを作製して、その耐光性及び柔軟性を評価した。
【００８０】
白黒フィルム及び白色フィルムの白色層としては、生分解性樹脂であるノバモント社製のマタビーＮＦ８０３／Ｐに白色顔料（ＢＲ−Ｍ ＭＦ０３５４ホワイト）を分散させたものを使用し、白黒フィルムの黒色層としては、同じくノバモント社製のマタビーＮＦ８０３／Ｐに黒色顔料（ＢＲ−Ｍ ＭＥ２８１３ブラック）を分散させたものを使用した。
【００８１】
押出成形機としては、内層・中層・外層とも、φ６０，Ｌ／Ｄ２８のものを使用し、温度条件としては、内層・中層が１４０℃〜１５０℃、外層が１５０℃〜１７０℃として、フィルムを形成した。各層の配合と評価結果について、表４に示す。
【００８２】
【表４】
【００８３】
表４に示されるように、最外層に厚さ０．００５ｍｍ（５μｍ）の実施例２のペレットからなる透明層を形成した実施例４乃至実施例６の多層フィルム（白黒フィルム・透明フィルム・白色フィルム）においては、耐光性及び柔軟性のいずれについても○の評価であったが、最外層に実施例２のペレットからなる透明層を形成しなかった比較例５乃至比較例７の白黒フィルム・透明フィルム・白色フィルムにおいては、柔軟性については◎の評価であったが、耐光性については×の評価であり、実用に耐えないものであった。
【００８４】
このようにして、本実施の形態２の実施例４乃至実施例６に係る生分解性樹脂フィルムは、実施例２のペレットの生分解性樹脂組成物からなる層が一方の最外層になるように層状に形成されることによって、農業用シート・農業用フィルム等として使用する場合には、最外層として形成された生分解性樹脂組成物からなる層を外側に向けて使用することによって、生分解性樹脂組成物からなる層は紫外線による劣化にも強く耐候性に優れているため、長期間に亘って優れた透明性を維持しながら使用することができる。
【００８５】
実施の形態３
次に、本発明の実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムについて、図１を参考にして説明する。本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物は、上記実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物と異なり、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂としてのエコフレックス（Ｃ）を全く含有しないものである。
【００８６】
すなわち、本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムは、図１のフローチャートにおいて、エコフレックス（Ｃ）の代わりに脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を加えて、ステップＳ１２において、ペレット３と配合・混練して、以下の工程については、図１のフローチャートに示される上記実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１及び生分解性樹脂フィルム２と同様にして製造されるものである。
【００８７】
ここで、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対する脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の適切な混合比を求めるために、上記実施例Ａのペレットと脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比を変化させて、押出成形機を用いてペレットを作製した。押出成形機としては、１軸ベント付き押出成形機φ２０、Ｌ／Ｄ３０を用いて、加熱温度条件は８０℃〜１５０℃の範囲内として実施した。混合比（水分を除いた固形分で示したもの）とペレットの押し出し結果を、表５に示す。
【００８８】
【表５】
【００８９】
表５に示されるように、実施例Ａのペレット（澱粉（Ｄ）＋グリセリン（Ｅ））を固形分重量％で３０％、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を固形分重量％で７０％の割合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝３：７の割合で混合した実施例Ｃにおいては、安定してストランドが形成され、カットしてペレット化することができた。得られたペレットは水分率が１．５％であり、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は３．２ｇ／１０分であった。
【００９０】
これに対して、実施例Ａのペレットを固形分重量％で５０％以上、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を固形分重量％で５０％未満の割合で混合した比較例Ｅの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：１よりも脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の割合を少なくした比較例Ｅの場合には、得られたストランドが脆く、形状がばらつき、安定してペレットを得ることができなかった。
【００９１】
また、実施例Ａのペレットを固形分重量％で１０％未満、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を固形分重量％で９０％以上の割合で混合した比較例Ｆの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：９よりも脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の割合を多くした比較例Ｆの場合には、得られたストランドが柔らか過ぎて回転カッターで切断することが困難で、やはり安定してペレットを得ることができなかった。
【００９２】
したがって、比較例Ｅと比較例Ｆの場合には実用に供することが可能なペレットを成形することができず、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対する脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の適切な混合比は、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：１〜１：９の範囲内であることが確認された。
【００９３】
こうして得られた実施例Ｃのペレットを用いて、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合比を変えて混合することによって、生分解性樹脂組成物のペレットを作製し、更に生分解性樹脂組成物のペレットを用いて押出成形機によって成膜して、生分解性樹脂フィルムを作製して、その特性を評価した。
【００９４】
成膜条件としては、押出成形機としてφ６０ｍｍ，Ｌ／Ｄ２８のものを用いて、ダイスとしてはリップ１．０ｍｍ，ダイス径φ１００ｍｍのものを用い、フィルムの厚さを０．０２５ｍｍ（２５μｍ），折巾を４８０ｍｍとして、加熱温度は１５０℃〜１６０℃の範囲内として、押出量は３０ｋｇ／ｈで実施した。混合比と評価結果を、表６に示す。
【００９５】
【表６】
【００９６】
表６に示されるように、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の固形分換算含有量が９７重量％〜９９重量％の範囲内であり、かつ、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内である実施例７に係る生分解性樹脂組成物のペレットから形成した生分解性樹脂フィルムにおいては、透明性・柔軟性・耐ブロッキング性・耐引裂き抵抗性のいずれの項目についても、○の評価である。
【００９７】
このように、本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内である。
【００９８】
これによって、本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物を成膜して形成した実施例７に係る生分解性樹脂フィルムは、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる。
【００９９】
なお、本実施の形態３においては、（Ｄ）：（Ｅ）＝４：１の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であれば、その他の割合としても良い。また、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝３：７の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：１〜１：９の範囲内であれば、その他の割合としても良い。
【０１００】
上記各実施の形態においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）としてポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸が混合したものを使用した場合のみについて説明したが、これに限られるものではなく、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のその他の混合割合のものを始めとして、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸、等を使用しても良い。
【０１０１】
また、上記各実施の形態においては、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）として、ポリブチレンサクシネートを使用した場合のみについて説明したが、これに限られるものではなく、ポリヒドロキシ酪酸を始めとして、その他の生分解性脂肪族ポリエステルを使用しても良い。
【０１０２】
生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムのその他の部分の構成、形状、数量、材質、太さ、厚さ、大きさ、製造方法、製造条件等についても、上記各実施の形態に限定されるものではない。特に、上記各実施の形態において説明した生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの成分以外にも、酸化防止剤、滑剤、静電防止剤、その他の添加剤を含有させることもできる。
【０１０３】
なお、本発明の実施の形態で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】図１は本発明の実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの製造方法を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【０１０５】
１ 生分解性樹脂組成物
２ 生分解性樹脂フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れていて土中での分解性能を確保して地表部での劣化を抑え、長期間の展張に耐える強度を有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムに関するものである。なお、本明細書・特許請求の範囲・図面及び要約書においては、「生分解性樹脂フィルム」には厚さの極めて薄いフィルム状のものから、厚さのあるシート状のもの、すなわち「生分解性樹脂シート」までが含まれるものとする。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題が深刻化する中で、代表的な温暖化ガスである二酸化炭素ガスの削減を目的として、廃棄する際に燃やす必要のない生分解性樹脂を用いた生分解性樹脂フィルム等の開発が活発に行われている。中でも、ビニールハウス等に用いられる農業用シート・農業用フィルムにおいては、透明性に優れていて、土中での分解性能を確保しつつ地表部での紫外線（ＵＶ）劣化を抑えた、長期間の展張に耐えるものが必要とされている。
【０００３】
ここで、代表的な生分解性樹脂としては、ポリ乳酸系樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、等がある。しかし、これらの樹脂単独でシートやフィルムを形成した場合には、それぞれ、ポリ乳酸系樹脂は非常に硬くて伸びが少ない、脂肪族ポリエステル樹脂は縦方向の引き裂きに対して弱い、芳香族脂肪族ポリエステル樹脂は透明性及び耐紫外線（ＵＶ）劣化性が悪く耐候性に劣る、という問題があった。
【０００４】
また、これらの樹脂を複合化した場合には、各樹脂の熱的性質、特に融点・ガラス転移温度が大幅に異なるため、シート・フィルム成膜時のブロッキング、バルーンの安定性等の製造上の問題が発生する。特に、高融点であるポリ乳酸系樹脂の含有率が５０％重量以上の場合には、この問題が顕著である。
【０００５】
そこで、これらの問題点を解決するために、特許文献１及び特許文献２においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）の三成分混合物において、（Ｃ）の濃度が（Ｂ）＋（Ｃ）に対して４０重量％〜７０重量％の範囲であり、（Ａ）の濃度が（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に対して６重量％〜３０重量％の範囲とした発明について開示している。これによって、各々の成分に比較して特性が改良され、フィルムを形成した場合に縦横の双方向にかなりの強度を有するとともに透明性・剛性を示す三成分混合物が得られるとしている。
【特許文献１】特表２００４−５１８７８１号公報
【特許文献２】特表２００４−５１８８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１及び特許文献２に記載の三成分混合物においては、透明性に優れたポリ乳酸系樹脂（Ａ）の添加量が６重量％〜３０重量％の範囲と少なく、逆に芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）の添加量が多いために、フィルムを形成した場合に充分な透明性及び耐紫外線（ＵＶ）劣化性が確保されないという問題点があった。充分な透明性及び耐ＵＶ劣化性を得るためには、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂の添加量を少なくするとともにポリ乳酸系樹脂の添加量を５０重量％以上とすることが好ましいが、このように多量のポリ乳酸系樹脂を添加した場合に成膜性の良好な生分解性樹脂組成物は、これまで開発されていなかった。
【０００７】
そこで、本発明においては、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９０％〜９８％の範囲内、（Ｃ）が前記樹脂組成物の１％〜７％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であるものである。
【０００９】
ここで、「ポリ乳酸系樹脂」としては、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸、等を用いることができる。また、「脂肪族ポリエステル樹脂」とは、広い意味での生分解性脂肪族ポリエステルからポリ乳酸系樹脂を除いたものを意味しており、ポリヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシネート、等がある。更に、「脂肪族ポリエステル樹脂」には、予め脂肪族ポリエステル樹脂と可塑化澱粉をブレンドし、アロイ化したものも含まれる。
【００１０】
更に、「芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂」としては、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（poly(butylene succinate/terephthalate)：ＰＢＳＴ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（poly(butylene adipate/terephthalate)：ＰＢＡＴ）、ポリエチレンアジペートテレフタレート（poly(ethylene adipate/terephthalate)：ＰＥＡＴ）、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（poly(butylene succinate/adipate/terephthalate)：ＰＢＳＡＴ）、等がある。
【００１１】
また、「澱粉」としては、コーンスターチ・ハイアミロスターチ・小麦澱粉・米澱粉等の地上茎未変性澱粉、馬鈴薯澱粉・タピオカ澱粉等の地下茎未変性澱粉、及びそれらの澱粉の低度エステル化・エーテル化・酸化・酸処理化・デキストリン化された澱粉置換誘導体等を、単独でまたは複数併用して使用することができる。これらの澱粉は、非常に小さな寸法の粒子の形態で用いられる。
【００１２】
更に、「澱粉を可塑化させる可塑剤」としては、グリセリン、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、エトキシル化ポリグリセロール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールジアセテート、ソルビトールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレート、及びこれらの混合物を使用することができる。
【００１３】
請求項２の発明に係る生分解性樹脂組成物は、請求項１の構成において、前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂がポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）及び／またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）であるものである。
【００１４】
請求項３の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であるものである。
【００１５】
請求項４の発明に係る生分解性樹脂組成物は、請求項１乃至請求項３のいずれか１つの構成において、前記（Ｄ）澱粉がその分子集合体であるミセルが破砕された状態で含有されるものである。
【００１６】
請求項５の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成されるものである。
【００１７】
請求項６の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項５の構成において、前記生分解性有機組成物を前記（Ｄ）澱粉及び前記（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤を混練した上で前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂に相溶化させた後に前記（Ａ）ポリ乳酸系樹脂及び前記（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂との間で熱溶融ブレンドしてペレット化させてから形成されるものである。
【００１８】
請求項７の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される生分解性樹脂フィルムであって、前記生分解性樹脂組成物からなる層が一方または両方の最外層になるように層状に形成されるものである。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内である。
【００２０】
ここで、「ポリ乳酸系樹脂」としては、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸が混合したもの、等を用いることができる。また、「脂肪族ポリエステル樹脂」とは、広い意味での生分解性脂肪族ポリエステルからポリ乳酸系樹脂を除いたものを意味しており、ポリヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシネート、等がある。更に、「脂肪族ポリエステル樹脂」には、予め脂肪族ポリエステル樹脂と可塑化澱粉をブレンドし、アロイ化したものも含まれる。
【００２１】
更に、「芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂」としては、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（poly(butylene succinate/terephthalate)：ＰＢＳＴ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（poly(butylene adipate/terephthalate)：ＰＢＡＴ）、ポリエチレンアジペートテレフタレート（poly(ethylene adipate/terephthalate)：ＰＥＡＴ）、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（poly(butylene succinate/adipate/terephthalate)：ＰＢＳＡＴ）、等がある。
【００２２】
また、「澱粉」としては、コーンスターチ・ハイアミロスターチ・小麦澱粉・米澱粉等の地上茎未変性澱粉、馬鈴薯澱粉・タピオカ澱粉等の地下茎未変性澱粉、及びそれらの澱粉の低度エステル化・エーテル化・酸化・酸処理化・デキストリン化された澱粉置換誘導体等を、単独でまたは複数併用して使用することができる。これらの澱粉は、非常に小さな寸法の粒子の形態で用いられる。
【００２３】
更に、「澱粉を可塑化させる可塑剤」としては、グリセリン、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、エトキシル化ポリグリセロール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトールジアセテート、ソルビトールモノエトキシレート、ソルビトールジエトキシレート、及びこれらの混合物を使用することができる。
【００２４】
本発明者は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物について、長年の間、鋭意実験研究を重ねた結果、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内とすることによって、透明性及び耐ＵＶ劣化性を向上させるポリ乳酸系樹脂を多量に含みながら、柔軟性に優れ成膜性の極めて良好な生分解性樹脂組成物が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２５】
すなわち、本発明に係る生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内であり、かつ、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内であるから、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を少なくとも４５重量％を超えて最大７８．４重量％未満を含有しており、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）は１重量％〜７重量％しか含まれないことから、極めて透明性及び耐ＵＶ劣化性に優れた生分解性樹脂組成物となる。
【００２６】
また、本発明者は、澱粉（Ｄ）を少量添加することによって、ポリ乳酸系樹脂を多量に含有する樹脂組成物であっても柔軟性に優れたものとなり、成膜性が極めて良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。そして、澱粉（Ｄ）を均一に添加するためには、澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）が必要不可欠であり、その添加量は（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内とする必要があることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２７】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００２８】
請求項２の発明に係る生分解性樹脂組成物においては、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂がポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）及び／またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）である。
【００２９】
本発明者は、農業用シート・農業用フィルム等として使用される生分解性樹脂組成物に用いられる芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂について、長年の間、鋭意実験研究を重ねた結果、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）を単体でまたはブレンドして使用することによって、ポリ乳酸系樹脂を多量に含有する樹脂組成物であっても柔軟性に優れたものとなり、成膜性が極めて良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００３０】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００３１】
請求項３の発明に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内である。
【００３２】
本発明に係る生分解性樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内であり、かつ、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内であるから、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を少なくとも４６．５重量％を超えて最大７９．２重量％未満含有しており、一方、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂を含有しないことから、極めて透明性及び耐ＵＶ劣化性に優れた生分解性樹脂組成物となる。
【００３３】
また、本発明者は、澱粉（Ｄ）を少量添加することによって、ポリ乳酸系樹脂を多量に含有する樹脂組成物であっても柔軟性に優れたものとなり、成膜性が極めて良好となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。そして、澱粉（Ｄ）を均一に添加するためには、澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）が必要不可欠であり、その添加量は（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内とする必要があることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００３４】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００３５】
請求項４の発明に係る生分解性樹脂組成物においては、（Ｄ）澱粉がその分子集合体であるミセルが破砕された状態で含有される。
【００３６】
澱粉の分子集合体であるミセルは、一般に１５μｍ〜２０μｍ程度の大きさを有しているため、そのままの大きさで生分解性樹脂組成物の中に混合した場合には、数μｍ〜数十μｍの厚さのフィルムを形成した場合に、澱粉の１５μｍ〜２０μｍ程度の大きさの粒によってフィルム面に凸部が生じてしまう。そこで、これを防止して平滑な面を有する数μｍ〜数十μｍの厚さのフィルムを形成するためには、澱粉の分子集合体であるミセルを破砕して、グルコースがへリックス状に重合した分子状態として含有させることが必要となる。
【００３７】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂組成物となる。
【００３８】
請求項５の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される。
【００３９】
請求項１乃至請求項４に係る生分解性樹脂組成物は、いずれも極めて透明性に優れており、土中での分解性能を確保しつつ地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて、成膜してフィルムとした場合に長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有するものである。したがって、これらの生分解性樹脂組成物を用いてフィルムを形成することによって、農業用シート・農業用フィルム等として幅広く応用することができる。
【００４０】
このようにして、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂フィルムとなる。
【００４１】
請求項６の発明に係る生分解性樹脂フィルムにおいては、生分解性有機組成物を（Ｄ）澱粉及び（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤を混練した上で（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂に相溶化させてペレット化させた後に（Ａ）ポリ乳酸系樹脂及び（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂との間で熱溶融ブレンドしてペレット化させてから形成される。
【００４２】
上述したように、本発明に係る生分解性樹脂フィルムにおいては、澱粉（Ｄ）の含有量が少ないため、その原料である生分解性有機組成物の全体に均一に分散させるためには、まず含有量の少ない芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）、澱粉（Ｄ）、澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）のマスターバッチを作製して、これをポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合することが好ましい。
【００４３】
そこで、生分解性有機組成物の作製の手順として、まず澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）を混練して澱粉（Ｄ）を可塑化させ、澱粉のミセルを破砕した状態にしてから、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）に相溶化させてペレット化させ、マスターバッチのペレットを作製し、これをポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合して熱溶融ブレンドすることによって、より確実に澱粉（Ｄ）を生分解性有機組成物の全体に均一に分散させることができる。
【００４４】
なお、ここで澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤（Ｅ）を混練して澱粉（Ｄ）を可塑化させ、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）に相溶化させてペレット化させることによるマスターバッチペレットの代わりに、ＪＢＰＳ（日本バイオプラスチック協会）のＧＢポジティブリスト（分類番号Ａ）記載の澱粉系生分解性樹脂及びそのポリエステルコンパウンドを使用することも可能である。
【００４５】
これによって、澱粉（Ｄ）による生分解性有機組成物の成膜性の向上の効果が、フィルム全体に亘って均一に表れるため、より確実に均一な厚さの特性の優れた生分解性樹脂フィルムを得ることができる。
【００４６】
このようにして、透明性に優れていて土中での分解性能を確保して地表部での劣化を抑え、長期間の展張に耐える強度を有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂フィルムとなる。
【００４７】
請求項７の発明に係る生分解性樹脂フィルムは、請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される生分解性樹脂フィルムであって、生分解性樹脂組成物からなる層が一方または両方の最外層になるように層状に形成される。
【００４８】
これによって、農業用シート・農業用フィルム等として使用する場合には、最外層として形成された生分解性樹脂組成物からなる層を外側に向けて使用することによって、生分解性樹脂組成物からなる層は紫外線による劣化にも強く耐候性に優れているため、長期間に亘って優れた透明性を維持しながら使用することができる。
【００４９】
なお、層状に形成される生分解性樹脂フィルムの最外層以外の層については、少なくとも生分解性を有する材料から形成される必要がある。
【００５０】
このようにして、透明性に優れていて土中での分解性能を確保して地表部での劣化を抑え、長期間の展張に耐える強度を有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる生分解性樹脂フィルムとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下、本発明の実施の形態に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムについて、図面を参照しつつ説明する。なお、各実施の形態において、同一の記号及び同一の符号は同一または相当する部分を意味し、実施の形態相互の同一の記号及び同一の符号は、それら実施の形態に共通する部分であるから、ここでは重複する詳細な説明を省略する。
【００５２】
実施の形態１
まず、本発明の実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムについて、図１を参照して説明する。図１は本発明の実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの製造方法を示すフローチャートである。
【００５３】
最初に、本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの製造方法について、図１を参照して説明する。まず、澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤としてのグリセリン（Ｅ）とを配合・混練して（ステップＳ１０）、押出成形機でストランドを押し出してカットし、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）とからなるペレット３を作製する（ステップＳ１１）。ここで、澱粉（Ｄ）としては、市販の通常のトウモロコシ澱粉（アミロースとアミノペクチンの混合物、アミロースの分子量ＭＷ＝５×１０5 〜２×１０6 、アミノペクチンの分子量ＭＷ＝１．５×１０7 〜４×１０7 ）を使用した。
【００５４】
次に、このペレット３と芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂としてのエコフレックス（Ｃ）とを配合・混練して（ステップＳ１２）、押出成形機でストランドを押し出してカットし、成分（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）からなるペレット４を作製する（ステップＳ１３）。ここで、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂（Ｃ）としては、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）である、ＢＡＳＦ社製のエコフレックス（Ｅｃｏｆｌｅｘ）を使用した。
【００５５】
続いて、このペレット４とポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）とを配合・混練して（ステップＳ１４）、押出成形機でストランドを押し出してカットすることによって（ステップＳ１５）、ペレット状の本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１が得られる。ここで、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）としてはポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸が混合したものである三井化学（株）製のレイシアＨ−１００を使用し、また脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）としてはポリブチレンサクシネートである昭和電工（株）製のビオノーレ＃１００１を使用した。
【００５６】
なお、ステップＳ１４の工程は必須なものではなく、ペレットとして入手できるポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、ペレット４とを、直接押出成形機に供給しても良い。こうして得られたペレット状の生分解性樹脂組成物１を、押出成形機でフィルム成形用のダイスを用いて成形することによって（ステップＳ１６）、本実施の形態１に係る生分解性樹脂フィルム２を得ることができる。
【００５７】
次に、澱粉（Ｄ）と澱粉を可塑化させる可塑剤としてのグリセリン（Ｅ）との適切な混合比を求めるために、混合比を変化させて押出成形機を用いてペレットを作製した。押出成形機としては、１軸ベント付き押出成形機φ２０、Ｌ／Ｄ３０を用いて、加熱温度条件は８０℃〜１５０℃の範囲内として実施した。混合比（澱粉（Ｄ）には１４％の水分が含有されているが、水分を除いた固形分で示したもの）とペレットの押し出し結果を、表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
表１に示されるように、澱粉（Ｄ）を固形分重量％で８０％、グリセリン（Ｅ）を固形分重量％で２０％の割合、すなわち（Ｄ）：（Ｅ）＝４：１の割合で混合した実施例Ａにおいては、安定してストランドが形成され、カットしてペレット化することができた。得られたペレットにおいては、澱粉のミセルが明らかに破砕されていた。
【００６０】
これに対して、澱粉（Ｄ）を固形分重量％で６０％未満、グリセリン（Ｅ）を固形分重量％で４０％以上の割合で混合した比較例Ａの場合、すなわち（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１よりも澱粉（Ｄ）の割合を少なくした比較例Ａの場合には、澱粉の分散が不十分で押出成形機からストランドが安定して押し出されず、ペレットを成形することができなかった。
【００６１】
また、澱粉（Ｄ）を固形分重量％で９０％以上、グリセリン（Ｅ）を固形分重量％で１０％未満の割合で混合した比較例Ｂの場合、すなわち（Ｄ）：（Ｅ）＝９：１よりも澱粉（Ｄ）の割合を多くした比較例Ｂの場合には、澱粉の可塑化が不十分であり、顕微鏡観察（２００倍）したところ、澱粉のミセルが多数観察された。
【００６２】
したがって、比較例Ａと比較例Ｂの場合には実用に供することが可能なペレットを成形することができず、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との適切な混合比は、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であることが確認された。
【００６３】
次に、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対する芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂としてのエコフレックス（Ｃ）の適切な混合比を求めるために、上記実施例Ａのペレットとエコフレックスとの混合比を変化させて、押出成形機を用いてペレットを作製した。押出成形機としては、１軸ベント付き押出成形機φ２０、Ｌ／Ｄ３０を用いて、加熱温度条件は８０℃〜１５０℃の範囲内として実施した。混合比（水分を除いた固形分で示したもの）とペレットの押し出し結果を、表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】
表２に示されるように、実施例Ａのペレット（澱粉（Ｄ）＋グリセリン（Ｅ））を固形分重量％で３０％、エコフレックス（Ｃ）を固形分重量％で７０％の割合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝３：７の割合で混合した実施例Ｂにおいては、安定してストランドが形成され、カットしてペレット化することができた。得られたペレットは水分率が１．７％であり、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は２．７ｇ／１０分であった。ＭＦＲの測定は、ペレットを１９０℃に加熱し、２．１６ｋｇの荷重を掛けて、細孔（オリフィス）から１０分間に流れ出る樹脂の量を測ることによって行った（ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９に準じて行った）。
【００６６】
これに対して、実施例Ａのペレットを固形分重量％で５０％以上、エコフレックス（Ｃ）を固形分重量％で５０％未満の割合で混合した比較例Ｃの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１よりもエコフレックス（Ｃ）の割合を少なくした比較例Ｃの場合には、得られたストランドが脆く、形状がばらつき、安定してペレットを得ることができなかった。
【００６７】
また、実施例Ａのペレットを固形分重量％で１０％未満、エコフレックス（Ｃ）を固形分重量％で９０％以上の割合で混合した比較例Ｄの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：９よりもエコフレックス（Ｃ）の割合を多くした比較例Ｄの場合には、得られたストランドが柔らか過ぎて回転カッターで切断することが困難で、やはり安定してペレットを得ることができなかった。
【００６８】
したがって、比較例Ｃと比較例Ｄの場合には実用に供することが可能なペレットを成形することができず、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対するエコフレックス（Ｃ）の適切な混合比は、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であることが確認された。
【００６９】
こうして得られた実施例Ｂのペレットを用いて、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合比を変えて混合することによって、生分解性樹脂組成物のペレットを作製し、更に生分解性樹脂組成物のペレットを用いて押出成形機によって成膜して、生分解性樹脂フィルムを作製して、その特性を評価した。
【００７０】
成膜条件としては、押出成形機としてφ６０ｍｍ，Ｌ／Ｄ２８のものを用いて、ダイスとしてはリップ１．０ｍｍ，ダイス径φ１００ｍｍのものを用い、フィルムの厚さを０．０２５ｍｍ（２５μｍ），折巾を４８０ｍｍとして、加熱温度は１５０℃〜１６０℃の範囲内として、押出量は３０ｋｇ／ｈで実施した。混合比と評価結果を、表３に示す。
【００７１】
【表３】
【００７２】
表３に示されるように、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の固形分換算含有量が９０重量％〜９８重量％の範囲内であり、かつ、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内である実施例１乃至実施例３に係る生分解性樹脂組成物のペレットから形成した生分解性樹脂フィルムにおいては、透明性・柔軟性・耐ブロッキング性・耐引裂き抵抗性のいずれの項目についても、○の評価である。
【００７３】
これに対して、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の固形分換算含有量は９０重量％〜９８重量％の範囲内であるが、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えていない比較例１及び比較例３においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の含有量が少な過ぎるため、透明性・耐ブロッキング性・耐引裂き抵抗性の各項目について×の評価になっており、（Ａ）／（Ｂ）が４以上である比較例２及び比較例４においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の含有量が多過ぎるため、柔軟性の項目または柔軟性及び耐ブロッキング性の二項目について、×の評価になっている。
【００７４】
このように、本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤の５成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内である。
【００７５】
これによって、本実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１を成膜して形成した実施例１乃至実施例３に係る生分解性樹脂フィルム２は、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる。
【００７６】
なお、本実施の形態１においては、（Ｄ）：（Ｅ）＝４：１の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であれば、その他の割合としても良い。また、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝３：７の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であれば、その他の割合としても良い。
【００７７】
実施の形態２
次に、本発明の実施の形態２に係る生分解性樹脂フィルムについて説明する。本実施の形態２に係る生分解性樹脂フィルムは、上記実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１のうち、実施例２の生分解性樹脂組成物を最外層に用いた多層からなる生分解性樹脂フィルムである。
【００７８】
ここで、農業用シート・農業用フィルム等として用いられる多層フィルムには、大きく分けて３種類のものがある。まず、透明多層フィルムは全ての層が透明であるもので、畝の被覆材として用いる場合に、地表の温度を上げる目的で使用される。次に、白色多層フィルムは１層以上が白色であるもので、太陽光を反射して地表の温度を下げることを目的として使用される。更に、白黒多層フィルムは１層以上が白色でかつ１層以上が黒色であるもので、太陽光を反射して地表の温度を下げるとともに、紫外線をも遮蔽して雑草が生えるのを防ぐ目的で使用される。
【００７９】
本実施の形態２においては、これらの白黒フィルム・透明フィルム・白色フィルムについて、最外層に実施例２の生分解性樹脂組成物からなる層を用いたものと用いないものとを作製して、その耐光性及び柔軟性を評価した。
【００８０】
白黒フィルム及び白色フィルムの白色層としては、生分解性樹脂であるノバモント社製のマタビーＮＦ８０３／Ｐに白色顔料（ＢＲ−Ｍ ＭＦ０３５４ホワイト）を分散させたものを使用し、白黒フィルムの黒色層としては、同じくノバモント社製のマタビーＮＦ８０３／Ｐに黒色顔料（ＢＲ−Ｍ ＭＥ２８１３ブラック）を分散させたものを使用した。
【００８１】
押出成形機としては、内層・中層・外層とも、φ６０，Ｌ／Ｄ２８のものを使用し、温度条件としては、内層・中層が１４０℃〜１５０℃、外層が１５０℃〜１７０℃として、フィルムを形成した。各層の配合と評価結果について、表４に示す。
【００８２】
【表４】
【００８３】
表４に示されるように、最外層に厚さ０．００５ｍｍ（５μｍ）の実施例２のペレットからなる透明層を形成した実施例４乃至実施例６の多層フィルム（白黒フィルム・透明フィルム・白色フィルム）においては、耐光性及び柔軟性のいずれについても○の評価であったが、最外層に実施例２のペレットからなる透明層を形成しなかった比較例５乃至比較例７の白黒フィルム・透明フィルム・白色フィルムにおいては、柔軟性については◎の評価であったが、耐光性については×の評価であり、実用に耐えないものであった。
【００８４】
このようにして、本実施の形態２の実施例４乃至実施例６に係る生分解性樹脂フィルムは、実施例２のペレットの生分解性樹脂組成物からなる層が一方の最外層になるように層状に形成されることによって、農業用シート・農業用フィルム等として使用する場合には、最外層として形成された生分解性樹脂組成物からなる層を外側に向けて使用することによって、生分解性樹脂組成物からなる層は紫外線による劣化にも強く耐候性に優れているため、長期間に亘って優れた透明性を維持しながら使用することができる。
【００８５】
実施の形態３
次に、本発明の実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムについて、図１を参考にして説明する。本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物は、上記実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物と異なり、芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂としてのエコフレックス（Ｃ）を全く含有しないものである。
【００８６】
すなわち、本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムは、図１のフローチャートにおいて、エコフレックス（Ｃ）の代わりに脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を加えて、ステップＳ１２において、ペレット３と配合・混練して、以下の工程については、図１のフローチャートに示される上記実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物１及び生分解性樹脂フィルム２と同様にして製造されるものである。
【００８７】
ここで、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対する脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の適切な混合比を求めるために、上記実施例Ａのペレットと脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比を変化させて、押出成形機を用いてペレットを作製した。押出成形機としては、１軸ベント付き押出成形機φ２０、Ｌ／Ｄ３０を用いて、加熱温度条件は８０℃〜１５０℃の範囲内として実施した。混合比（水分を除いた固形分で示したもの）とペレットの押し出し結果を、表５に示す。
【００８８】
【表５】
【００８９】
表５に示されるように、実施例Ａのペレット（澱粉（Ｄ）＋グリセリン（Ｅ））を固形分重量％で３０％、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を固形分重量％で７０％の割合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝３：７の割合で混合した実施例Ｃにおいては、安定してストランドが形成され、カットしてペレット化することができた。得られたペレットは水分率が１．５％であり、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は３．２ｇ／１０分であった。
【００９０】
これに対して、実施例Ａのペレットを固形分重量％で５０％以上、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を固形分重量％で５０％未満の割合で混合した比較例Ｅの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：１よりも脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の割合を少なくした比較例Ｅの場合には、得られたストランドが脆く、形状がばらつき、安定してペレットを得ることができなかった。
【００９１】
また、実施例Ａのペレットを固形分重量％で１０％未満、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を固形分重量％で９０％以上の割合で混合した比較例Ｆの場合、すなわち（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：９よりも脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の割合を多くした比較例Ｆの場合には、得られたストランドが柔らか過ぎて回転カッターで切断することが困難で、やはり安定してペレットを得ることができなかった。
【００９２】
したがって、比較例Ｅと比較例Ｆの場合には実用に供することが可能なペレットを成形することができず、澱粉（Ｄ）とグリセリン（Ｅ）との混合物に対する脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の適切な混合比は、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：１〜１：９の範囲内であることが確認された。
【００９３】
こうして得られた実施例Ｃのペレットを用いて、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合比を変えて混合することによって、生分解性樹脂組成物のペレットを作製し、更に生分解性樹脂組成物のペレットを用いて押出成形機によって成膜して、生分解性樹脂フィルムを作製して、その特性を評価した。
【００９４】
成膜条件としては、押出成形機としてφ６０ｍｍ，Ｌ／Ｄ２８のものを用いて、ダイスとしてはリップ１．０ｍｍ，ダイス径φ１００ｍｍのものを用い、フィルムの厚さを０．０２５ｍｍ（２５μｍ），折巾を４８０ｍｍとして、加熱温度は１５０℃〜１６０℃の範囲内として、押出量は３０ｋｇ／ｈで実施した。混合比と評価結果を、表６に示す。
【００９５】
【表６】
【００９６】
表６に示されるように、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）及び脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）の固形分換算含有量が９７重量％〜９９重量％の範囲内であり、かつ、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内である実施例７に係る生分解性樹脂組成物のペレットから形成した生分解性樹脂フィルムにおいては、透明性・柔軟性・耐ブロッキング性・耐引裂き抵抗性のいずれの項目についても、○の評価である。
【００９７】
このように、本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、（Ｄ）澱粉、（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤、の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内である。
【００９８】
これによって、本実施の形態３に係る生分解性樹脂組成物を成膜して形成した実施例７に係る生分解性樹脂フィルムは、極めて透明性に優れ、土中での分解性能を確保して地表部でのＵＶ劣化を抑えることができ、かつ成膜性に優れていて長期間の展張に耐える柔軟性と強度とを有し、農業用シート・農業用フィルム等として応用することができる。
【００９９】
なお、本実施の形態３においては、（Ｄ）：（Ｅ）＝４：１の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であれば、その他の割合としても良い。また、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝３：７の割合で混合した場合について説明したが、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｂ）＝１：１〜１：９の範囲内であれば、その他の割合としても良い。
【０１００】
上記各実施の形態においては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）としてポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸が混合したものを使用した場合のみについて説明したが、これに限られるものではなく、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸のその他の混合割合のものを始めとして、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸、等を使用しても良い。
【０１０１】
また、上記各実施の形態においては、脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）として、ポリブチレンサクシネートを使用した場合のみについて説明したが、これに限られるものではなく、ポリヒドロキシ酪酸を始めとして、その他の生分解性脂肪族ポリエステルを使用しても良い。
【０１０２】
生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムのその他の部分の構成、形状、数量、材質、太さ、厚さ、大きさ、製造方法、製造条件等についても、上記各実施の形態に限定されるものではない。特に、上記各実施の形態において説明した生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの成分以外にも、酸化防止剤、滑剤、静電防止剤、その他の添加剤を含有させることもできる。
【０１０３】
なお、本発明の実施の形態で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】図１は本発明の実施の形態１に係る生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂フィルムの製造方法を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【０１０５】
１ 生分解性樹脂組成物
２ 生分解性樹脂フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、
（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、
（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、
（Ｄ）澱粉、
（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤
の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物であって、
各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が前記樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であることを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）及び／またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）であることを特徴とする請求項１に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、
（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、
（Ｄ）澱粉、
（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤
の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、
各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であることを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）澱粉がその分子集合体であるミセルが破砕された状態で含有されることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成されることを特徴とする生分解性樹脂フィルム。
【請求項６】
前記生分解性有機組成物を前記（Ｄ）澱粉及び前記（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤を混練した上で前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂に相溶化させた後に前記（Ａ）ポリ乳酸系樹脂及び前記（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂との間で熱溶融ブレンドしてペレット化させてから形成されることを特徴とする請求項５に記載の生分解性樹脂フィルム。
【請求項７】
請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される生分解性樹脂フィルムであって、
前記生分解性樹脂組成物からなる層が一方または両方の最外層になるように層状に形成されることを特徴とする生分解性樹脂フィルム。
【請求項１】
（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、
（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、
（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂、
（Ｄ）澱粉、
（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤
の少なくとも５成分を含有する樹脂組成物であって、
各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９０重量％〜９８重量％の範囲内、（Ｃ）が前記樹脂組成物の１重量％〜７重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内で、かつ、（Ｄ）＋（Ｅ）：（Ｃ）＝１：１〜１：９の範囲内であることを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）及び／またはポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート（ＰＢＳＡＴ）であることを特徴とする請求項１に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリ乳酸系樹脂、
（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂、
（Ｄ）澱粉、
（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤
の少なくとも４成分を含有する樹脂組成物であって、
各成分の固形分換算重量比が、（Ａ）／（Ｂ）が１を超えて４未満の範囲内、（Ａ）＋（Ｂ）が前記樹脂組成物の９３重量％〜９９重量％の範囲内、（Ｄ）：（Ｅ）＝１．５：１〜９：１の範囲内であることを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）澱粉がその分子集合体であるミセルが破砕された状態で含有されることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成されることを特徴とする生分解性樹脂フィルム。
【請求項６】
前記生分解性有機組成物を前記（Ｄ）澱粉及び前記（Ｅ）澱粉を可塑化させる可塑剤を混練した上で前記（Ｃ）芳香族―脂肪族ポリエステル樹脂に相溶化させた後に前記（Ａ）ポリ乳酸系樹脂及び前記（Ｂ）脂肪族ポリエステル樹脂との間で熱溶融ブレンドしてペレット化させてから形成されることを特徴とする請求項５に記載の生分解性樹脂フィルム。
【請求項７】
請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の生分解性樹脂組成物を用いて形成される生分解性樹脂フィルムであって、
前記生分解性樹脂組成物からなる層が一方または両方の最外層になるように層状に形成されることを特徴とする生分解性樹脂フィルム。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１６７３７０（Ｐ２００９−１６７３７０Ａ）
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０３９４（Ｐ２００８−１０３９４）
【出願日】平成２０年１月２１日（２００８．１．２１）
【出願人】（５０００８８６３４）岐阜アグリフーズ 株式会社 (4)
【出願人】（０００２０１６４１）全国農業協同組合連合会 (69)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月２１日（２００８．１．２１）
【出願人】（５０００８８６３４）岐阜アグリフーズ 株式会社 (4)
【出願人】（０００２０１６４１）全国農業協同組合連合会 (69)
【Ｆターム（参考）】
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