発泡壁紙及びその製造方法
【課題】発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸が形成された発泡壁紙及びその製造方法を提供する。
【解決手段】表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、
電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び
前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）
を順に有する製造方法、並びに当該製造方法により製造された発泡壁紙。
【解決手段】表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、
電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び
前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）
を順に有する製造方法、並びに当該製造方法により製造された発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡壁紙の層構成としては、紙質基材上に接着剤層（非発泡樹脂層Ｂ）を介して発泡樹脂層を設け、更に発泡樹脂層を保護するとともに表面強度を高めるために非発泡樹脂層Ａを設ける構成が一般的である。発泡樹脂層は、一般に熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を形成後、当該層を加熱発泡させることにより得られる。また、発泡樹脂層の強度を確保するために、一旦発泡剤含有樹脂層に電子線を照射して樹脂架橋させた後に加熱発泡させることが多い。
【０００３】
従来、発泡壁紙（発泡化粧シート）の賦型方法としては、金型による加圧成形や、発泡抑制剤を混入したインキを発泡剤含有樹脂層の表面の一部にダイレクト又は転写方式にて印刷することで発泡抑制を施した後、全体を発泡させることにより表面に凹凸模様を付与する化学賦型が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、熱量差方式により、又は発泡させる樹脂より比重の大きい樹脂を設けて発泡抑制部分を部分的に形成し、凹凸を形成する方法が開示されている。
【０００５】
一方、電子線照射は、架橋・硬化・破壊を目的として発泡壁紙の製造に用いられている。
【０００６】
従って、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく製造できることによって、製造工程を省略化した凹凸が形成された発泡壁紙の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平９−１９３２７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸が形成された発泡壁紙及びその製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含有樹脂層の一部をマスクして電子線照射により一部を硬化させた後に、加熱発泡させることで凹凸が形成された発泡壁紙を製造する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙及びその製造方法に関する。
項１．表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、
電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び
前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）
を順に有する製造方法。
項２．前記工程（１）において前記発泡剤含有樹脂層上に更に非発泡樹脂層Ａを形成する、項１に記載の製造方法。
項３．前記工程（１）において前記紙質基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Ｂを形成する、項１又は２に記載の製造方法。
項４．項１〜３のいずれかに記載の製造方法で製造された発泡壁紙。
【００１０】
以下、本発明の発泡壁紙及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１１】
＜発泡壁紙の製造方法＞
本発明の表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法は、紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）を順に有する製造方法である。
【００１２】
上記特徴を有する本発明の製造方法によれば、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介した電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸を形成することができる。
【００１３】
本発明の製造方法の工程（１）〜（３）は次の通りである。
【００１４】
工程（１）
工程（１）の紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを有する発泡壁紙を製造するには、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。２つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより２層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００１５】
なお、予め２種２層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。
【００１６】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機フィラーが含まれる場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に無機フィラーの残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、本発明の場合には、上記非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのＴダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００１７】
工程（２）
工程（２）では、発泡剤含有樹脂層は、次いで電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射される。これにより樹脂架橋されている部分と樹脂架橋されていない部分をパターニングすることによって、発泡倍率を変えることができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、５０〜１５０ｋＧｙ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００１８】
マスク（電子線遮断版）は、電子線透過領域（貫通孔）で電子線を透過し、電子線非透過領域（マスク部）となる箇所で電子線を遮断する構造となっているものであればよい。材質としては、電子線を遮断できるものであれば特に限定されないが、例えば、比重の大きい金属板（鉛等）、もしくは上記加速電圧では透過できない厚みを有した板材（紙等）が挙げられる。
【００１９】
電子線照射を行う観点から、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００２０】
工程（３）
工程（３）では、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、樹脂架橋された部分の発泡倍率は抑制され、樹脂架橋されていない部分は目的の発泡倍率が得ら凹凸が形成される。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００２１】
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。
【００２２】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、後記の通りとすれば良い。
【００２３】
＜発泡壁紙＞
本発明により製造される発泡壁紙の構成は次の通りである。
【００２４】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００２５】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００２６】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００２７】
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Ｂが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Ｂとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等を好適に用いることができる。
【００２８】
非発泡樹脂層Ｂは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００２９】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜５０μｍ程度が好ましく、特に５〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００３０】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層上に電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを置き、マスクを介して電子線照射を行うことにより、発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成後、当該層を加熱発泡させることにより形成される。
【００３１】
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては限定的ではないが、水素結合が含まれないようなモノマーの組み合わせから得られる樹脂を用いることが好ましい。例えば、エチレンとＯＨ基又はＣＯＯＨ基を有しないモノマーとの組み合わせから得られるエチレン共重合体樹脂を好適に用いることができる。かかる見地より、前記エチレン共重合樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以下「ＥＶＡ」と略記する）、エチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）等を用いることができる。特に、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。
【００３２】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００３３】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、１０〜３０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００３４】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用したものである。
【００３５】
本発明の発泡剤含有樹脂層は熱分解型発泡剤を含んでおり、当該熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。
【００３６】
発泡剤含有樹脂層は、本発明の効果を妨げない範囲で公知の添加剤を含んでも良い。例えば、無機充填剤、顔料、発泡助剤などが挙げられる。
【００３７】
発泡助剤としては、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。発泡助剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００３８】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００３９】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００４０】
発泡剤含有樹脂層は、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことで電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成後、加熱して発泡させることにより発泡樹脂層となる。このように電子線照射領域と非照射領域を作ることで発泡剤含有樹脂層に選択的に樹脂架橋を形成する。これにより樹脂架橋が形成された領域と形成されていない領域で発泡倍率を変えることができる。電子線照射及び加熱発泡の手順については、前記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００４１】
非発泡樹脂層Ａ
発泡樹脂層のおもて面には、更に非発泡樹脂層Ａを形成してもよい。
【００４２】
非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）は、主として発泡樹脂層を保護するものである。非発泡樹脂層Ａに含まれる樹脂成分としては限定的ではなく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）等が使用できる。
【００４３】
本発明では、上記の中でも、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層とすることが好ましい。
【００４４】
前記樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、ＥＭＡＡ、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、ＥＭＡＡ及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００４５】
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、１５重量％以下が好ましく、４〜１５重量％程度がより好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。
【００４６】
非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、５〜５０μｍ程度が好ましく、特に５〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００４７】
前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に１０ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は１０〜１００ｇ／１０分、特に１０〜９５ｇ／１０分、さらに２０〜８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
【００４８】
絵柄模様層
本発明では、非発泡樹脂層Ａのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
【００４９】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００５０】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Ａのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じて予めプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤（又は分散媒）を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００５１】
着色剤としては、公知の顔料又は染料を適宜使用することができる。
【００５２】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００５３】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００５４】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００５５】
表面保護層（オーバーコート層）
本発明では、絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００５６】
発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００５７】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００５８】
エンボス
本発明では、エンボス模様を付することにより更に意匠性を高めることができる。この場合、発泡壁紙の最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【発明の効果】
【００５９】
本発明の発泡壁紙の製造方法は、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介した電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸を形成することができる。そのため、本発明の発泡壁紙の製造方法は、従来の賦型方法と比べて製造工程数が少ない。
【００６０】
更に本発明の製造方法により得られる発泡壁紙は、エッジ部分がシャープで、凹凸差が明確であり、立体感のある意匠を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
以下に実施例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６２】
実施例１
紙質基材（品番「ＷＫ６６５ＤＯ」、興人製、厚さ１１０μｍ）上に非発泡樹脂層Ｂ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ａを積層した発泡壁紙を作製した。
【００６３】
発泡樹脂層を形成するための発泡剤含有樹脂層の組成は、下記表１の通りとした。
【００６４】
非発泡樹脂層Ａの組成は、ＥＭＡＡ（商品名「ニュクレル」製品名「Ｎ１５６０」）１００％とした。
【００６５】
非発泡樹脂層Ｂの組成は、ＥＶＡ（商品名「エバフレックス」製品名「ＥＶ１５０」）１００％とした。
【００６６】
【表１】
【００６７】
発泡壁紙は、次の手順で作製した。
【００６８】
発泡剤含有樹脂層を形成するための組成物、非発泡樹脂層Ａを形成するための組成物、非発泡樹脂層Ｂを形成するための組成物を加熱溶融し、３層を同時押出しすることにより紙質基材上に積層体を形成した。積層体は、紙質基材（１１０μｍ）／非発泡樹脂層Ｂ（８μｍ）／発泡剤含有樹脂層（９０μｍ）／非発泡樹脂層Ａ（８μｍ）とした。
【００６９】
上記積層体にパターニングを施したマスク（厚さ２０００μｍ）を被覆し、樹脂層側から電子線照射した。照射条件は、加速電圧：１９５ｋＶ、照射量：３０ｋＧｙ×３回とした。
【００７０】
最後に、ギアオーブン中、２２０℃で４５秒間、加熱発泡させて発泡壁紙を得た。
【００７１】
作製した発泡壁紙を目視にて評価したところ、凹凸差が明確であり意匠として認識できた。凹凸差は３５０μｍであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡壁紙の層構成としては、紙質基材上に接着剤層（非発泡樹脂層Ｂ）を介して発泡樹脂層を設け、更に発泡樹脂層を保護するとともに表面強度を高めるために非発泡樹脂層Ａを設ける構成が一般的である。発泡樹脂層は、一般に熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を形成後、当該層を加熱発泡させることにより得られる。また、発泡樹脂層の強度を確保するために、一旦発泡剤含有樹脂層に電子線を照射して樹脂架橋させた後に加熱発泡させることが多い。
【０００３】
従来、発泡壁紙（発泡化粧シート）の賦型方法としては、金型による加圧成形や、発泡抑制剤を混入したインキを発泡剤含有樹脂層の表面の一部にダイレクト又は転写方式にて印刷することで発泡抑制を施した後、全体を発泡させることにより表面に凹凸模様を付与する化学賦型が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、熱量差方式により、又は発泡させる樹脂より比重の大きい樹脂を設けて発泡抑制部分を部分的に形成し、凹凸を形成する方法が開示されている。
【０００５】
一方、電子線照射は、架橋・硬化・破壊を目的として発泡壁紙の製造に用いられている。
【０００６】
従って、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく製造できることによって、製造工程を省略化した凹凸が形成された発泡壁紙の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平９−１９３２７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸が形成された発泡壁紙及びその製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含有樹脂層の一部をマスクして電子線照射により一部を硬化させた後に、加熱発泡させることで凹凸が形成された発泡壁紙を製造する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙及びその製造方法に関する。
項１．表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、
電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び
前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）
を順に有する製造方法。
項２．前記工程（１）において前記発泡剤含有樹脂層上に更に非発泡樹脂層Ａを形成する、項１に記載の製造方法。
項３．前記工程（１）において前記紙質基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Ｂを形成する、項１又は２に記載の製造方法。
項４．項１〜３のいずれかに記載の製造方法で製造された発泡壁紙。
【００１０】
以下、本発明の発泡壁紙及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１１】
＜発泡壁紙の製造方法＞
本発明の表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法は、紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）を順に有する製造方法である。
【００１２】
上記特徴を有する本発明の製造方法によれば、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介した電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸を形成することができる。
【００１３】
本発明の製造方法の工程（１）〜（３）は次の通りである。
【００１４】
工程（１）
工程（１）の紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを有する発泡壁紙を製造するには、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。２つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより２層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００１５】
なお、予め２種２層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。
【００１６】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機フィラーが含まれる場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に無機フィラーの残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、本発明の場合には、上記非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのＴダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００１７】
工程（２）
工程（２）では、発泡剤含有樹脂層は、次いで電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射される。これにより樹脂架橋されている部分と樹脂架橋されていない部分をパターニングすることによって、発泡倍率を変えることができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、５０〜１５０ｋＧｙ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００１８】
マスク（電子線遮断版）は、電子線透過領域（貫通孔）で電子線を透過し、電子線非透過領域（マスク部）となる箇所で電子線を遮断する構造となっているものであればよい。材質としては、電子線を遮断できるものであれば特に限定されないが、例えば、比重の大きい金属板（鉛等）、もしくは上記加速電圧では透過できない厚みを有した板材（紙等）が挙げられる。
【００１９】
電子線照射を行う観点から、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００２０】
工程（３）
工程（３）では、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、樹脂架橋された部分の発泡倍率は抑制され、樹脂架橋されていない部分は目的の発泡倍率が得ら凹凸が形成される。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００２１】
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。
【００２２】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、後記の通りとすれば良い。
【００２３】
＜発泡壁紙＞
本発明により製造される発泡壁紙の構成は次の通りである。
【００２４】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００２５】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００２６】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００２７】
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Ｂが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Ｂとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等を好適に用いることができる。
【００２８】
非発泡樹脂層Ｂは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００２９】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜５０μｍ程度が好ましく、特に５〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００３０】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層上に電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを置き、マスクを介して電子線照射を行うことにより、発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成後、当該層を加熱発泡させることにより形成される。
【００３１】
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては限定的ではないが、水素結合が含まれないようなモノマーの組み合わせから得られる樹脂を用いることが好ましい。例えば、エチレンとＯＨ基又はＣＯＯＨ基を有しないモノマーとの組み合わせから得られるエチレン共重合体樹脂を好適に用いることができる。かかる見地より、前記エチレン共重合樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以下「ＥＶＡ」と略記する）、エチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）等を用いることができる。特に、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。
【００３２】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００３３】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、１０〜３０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００３４】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用したものである。
【００３５】
本発明の発泡剤含有樹脂層は熱分解型発泡剤を含んでおり、当該熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。
【００３６】
発泡剤含有樹脂層は、本発明の効果を妨げない範囲で公知の添加剤を含んでも良い。例えば、無機充填剤、顔料、発泡助剤などが挙げられる。
【００３７】
発泡助剤としては、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。発泡助剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００３８】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００３９】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００４０】
発泡剤含有樹脂層は、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことで電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成後、加熱して発泡させることにより発泡樹脂層となる。このように電子線照射領域と非照射領域を作ることで発泡剤含有樹脂層に選択的に樹脂架橋を形成する。これにより樹脂架橋が形成された領域と形成されていない領域で発泡倍率を変えることができる。電子線照射及び加熱発泡の手順については、前記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００４１】
非発泡樹脂層Ａ
発泡樹脂層のおもて面には、更に非発泡樹脂層Ａを形成してもよい。
【００４２】
非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）は、主として発泡樹脂層を保護するものである。非発泡樹脂層Ａに含まれる樹脂成分としては限定的ではなく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）等が使用できる。
【００４３】
本発明では、上記の中でも、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層とすることが好ましい。
【００４４】
前記樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、ＥＭＡＡ、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、ＥＭＡＡ及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００４５】
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、１５重量％以下が好ましく、４〜１５重量％程度がより好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。
【００４６】
非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、５〜５０μｍ程度が好ましく、特に５〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００４７】
前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に１０ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は１０〜１００ｇ／１０分、特に１０〜９５ｇ／１０分、さらに２０〜８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
【００４８】
絵柄模様層
本発明では、非発泡樹脂層Ａのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
【００４９】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００５０】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Ａのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じて予めプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤（又は分散媒）を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００５１】
着色剤としては、公知の顔料又は染料を適宜使用することができる。
【００５２】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００５３】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００５４】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００５５】
表面保護層（オーバーコート層）
本発明では、絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００５６】
発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００５７】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００５８】
エンボス
本発明では、エンボス模様を付することにより更に意匠性を高めることができる。この場合、発泡壁紙の最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【発明の効果】
【００５９】
本発明の発泡壁紙の製造方法は、発泡後に加圧賦型することや発泡抑制インキを印刷することなく、電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介した電子線照射と加熱のみでパターニングされた凹凸を形成することができる。そのため、本発明の発泡壁紙の製造方法は、従来の賦型方法と比べて製造工程数が少ない。
【００６０】
更に本発明の製造方法により得られる発泡壁紙は、エッジ部分がシャープで、凹凸差が明確であり、立体感のある意匠を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
以下に実施例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６２】
実施例１
紙質基材（品番「ＷＫ６６５ＤＯ」、興人製、厚さ１１０μｍ）上に非発泡樹脂層Ｂ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ａを積層した発泡壁紙を作製した。
【００６３】
発泡樹脂層を形成するための発泡剤含有樹脂層の組成は、下記表１の通りとした。
【００６４】
非発泡樹脂層Ａの組成は、ＥＭＡＡ（商品名「ニュクレル」製品名「Ｎ１５６０」）１００％とした。
【００６５】
非発泡樹脂層Ｂの組成は、ＥＶＡ（商品名「エバフレックス」製品名「ＥＶ１５０」）１００％とした。
【００６６】
【表１】
【００６７】
発泡壁紙は、次の手順で作製した。
【００６８】
発泡剤含有樹脂層を形成するための組成物、非発泡樹脂層Ａを形成するための組成物、非発泡樹脂層Ｂを形成するための組成物を加熱溶融し、３層を同時押出しすることにより紙質基材上に積層体を形成した。積層体は、紙質基材（１１０μｍ）／非発泡樹脂層Ｂ（８μｍ）／発泡剤含有樹脂層（９０μｍ）／非発泡樹脂層Ａ（８μｍ）とした。
【００６９】
上記積層体にパターニングを施したマスク（厚さ２０００μｍ）を被覆し、樹脂層側から電子線照射した。照射条件は、加速電圧：１９５ｋＶ、照射量：３０ｋＧｙ×３回とした。
【００７０】
最後に、ギアオーブン中、２２０℃で４５秒間、加熱発泡させて発泡壁紙を得た。
【００７１】
作製した発泡壁紙を目視にて評価したところ、凹凸差が明確であり意匠として認識できた。凹凸差は３５０μｍであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、
電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び
前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）
を順に有する製造方法。
【請求項２】
前記工程（１）において前記発泡剤含有樹脂層上に更に非発泡樹脂層Ａを形成する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程（１）において前記紙質基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Ｂを形成する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法で製造された発泡壁紙。
【請求項１】
表面に凹凸形状を有する発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程（１）、
電子線透過領域と電子線非透過領域とを有するマスクを介して電子線照射を行うことにより、前記発泡剤含有樹脂層に電子線照射領域と電子線非照射領域とを形成する工程（２）、及び
前記工程（２）を経た前記発泡剤含有樹脂層を加熱し発泡させる工程（３）
を順に有する製造方法。
【請求項２】
前記工程（１）において前記発泡剤含有樹脂層上に更に非発泡樹脂層Ａを形成する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程（１）において前記紙質基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Ｂを形成する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法で製造された発泡壁紙。
【公開番号】特開２０１０−８４２７４（Ｐ２０１０−８４２７４Ａ）
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５４５０２（Ｐ２００８−２５４５０２）
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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