粒状洗剤組成物
【課題】被洗物にボリューム感を付与する効果に優れた粒状洗剤組成物の提供。
【解決手段】本発明は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物である。前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）が一般式（Ａ−１−１）［式中、Ｒ１１’は炭素数１４〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］で表される化合物を含むことが好ましい。
［化１］
【解決手段】本発明は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物である。前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）が一般式（Ａ−１−１）［式中、Ｒ１１’は炭素数１４〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］で表される化合物を含むことが好ましい。
［化１］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤組成物においては、従来、洗浄効果と同時に、衣類などの被洗物に柔軟性を付与したり、スベリ感を付与したりすることにより、洗濯後の被洗物の風合いを改良するための様々な検討が行われている。
【０００３】
衣類などの被洗物は、洗濯中における被洗物同士の絡まり合いや、繰り返しの洗浄によって傷みが増していく。それに伴って、被洗物においては、該被洗物を構成する繊維が痩せて、新品時のボリューム感が失われていく。
これに対して、被洗物が繰り返し洗濯された後でも、被洗物を構成する繊維の痩せを防ぎ、被洗物のボリューム感を維持または向上する技術は殆んど開発されていない。
【０００４】
数少ない提案としては、たとえば、水不溶性固体粒子を含有する繊維処理剤組成物または洗剤組成物が開示されている（特許文献１参照）。
前記水不溶性固体粒子としては、水膨潤性有機物粒子、水非膨潤性有機物粒子、および水非膨潤性無機物粒子が挙げられている。この特許文献１に記載の技術によれば、被洗物を構成する繊維の束としての太さが増大され、または該束としての太さの減少が抑制されて被洗物の風合いが改善する、とされている。
【特許文献１】特開２００３−６４５７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年は、環境意識の高まりから、洗濯中に使用する水量を少なくする、いわゆる「節水洗濯」が主流となってきている。これに伴って、浴比（被洗物に対する洗濯液の質量比）が低下傾向にある。
低浴比の下での洗濯においては、洗濯中の被洗物同士の絡まり合いがさらに強まって、被洗物がより傷みやすくなる。そのため、従来よりも、被洗物を構成する繊維が痩せてしまい、被洗物のボリューム感が失われやすい不具合が生じてきている。
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、前記不具合の発生を抑制する効果は充分ではない。したがって、被洗物が繰り返し洗濯された後でも、被洗物のボリューム感を維持または向上できる技術開発が望まれる。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れた粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、水不溶性でかつ水膨潤性の無機物粒子であるベントナイトを、特定のアニオン界面活性剤および特定のカチオン化度を有するカチオン化セルロースと組み合わせて用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有することを特徴とする。
【０００８】
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）が下記一般式（Ａ−１−１）で表される化合物を含むことが好ましい。
【０００９】
【化１】
［式中、Ｒ１１’は炭素数１４〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］
【００１０】
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．２〜３質量％であることが好ましい。
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記ベントナイト（Ｃ）の含有量が１質量％以上であることが好ましい。
【００１１】
本明細書において、「被洗物のボリューム感」とは、洗濯乾燥後の被洗物の感触の一つであって、ふっくらと嵩高く感じられる風合いをいう。被洗物にボリューム感を付与する効果が高いほど、被洗物の新品と同様の、ふっくらと嵩高く感じる風合いが付与されることを示す。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れた粒状洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
≪粒状洗剤組成物≫
本発明の粒状洗剤組成物は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という。）と、ベントナイト（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）とを含有する。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分はα−スルホ脂肪酸エステル塩である。該（Ａ）成分を含有することにより、洗浄効果が得られる。また、該（Ａ）成分と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分とを併用することにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が得られる。
【００１５】
（Ａ）成分としては、炭素数８〜２０の飽和もしくは不飽和のα−スルホ脂肪酸エステル塩が挙げられ、該α−スルホ脂肪酸のメチルエステル塩、エチルエステル塩、またはプロピルエステル塩が好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分に含まれる好適なものを以下に例示する。
【００１７】
【化２】
［式中、Ｒ１１は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］
【００１８】
前記式（Ａ−１）中、Ｒ１１は、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ１１において、アルキル基またはアルケニル基の炭素数は８〜２０であり、１２〜１８であることが好ましく、特に被洗物にボリューム感を付与する効果が向上することから、１４〜１６であることがより好ましい。
Ｒ１２は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。Ｒ１２において、炭素数は１〜６であり、１〜３であることが好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは、対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられ、なかでもアルカリ金属塩が好ましい。
【００１９】
上記のなかでも、（Ａ）成分に含まれるものとしては、前記一般式（Ａ−１）におけるＲ１１の炭素数が１４〜１６のもの、すなわち、前記一般式（Ａ−１−１）で表される化合物が特に好ましく、Ｒ１２がメチル基のものが最も好ましい。
【００２０】
本発明において、（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、５質量％以上であり、５〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。該含有量の下限値以上であると、洗浄力、および被洗物にボリューム感を付与する効果が向上する。
【００２１】
なお、（Ａ）成分の合成においては、副生成物としてα−スルホ脂肪酸塩などが生成する。本発明においては、（Ａ）成分を配合する際、該α−スルホ脂肪酸塩が（Ａ）成分と共に持ち込まれてもよい。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分はカチオン化セルロースである。
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、１０万〜２００万であることが好ましく、４０万〜１６０万であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が向上する。一方、上限値以下であれば、（Ｂ）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。
【００２３】
（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．３〜１．２質量％であり、０．３〜１．０質量％であることが好ましく、０．３〜０．８質量％であることがより好ましい。該範囲であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が得られる。
ただし、「カチオン化度」とは、カチオン化セルロース分子中に占める窒素の含有率（質量％）を意味し、グルコース環単位当たりの窒素原子の割合を示す。該窒素原子はカチオン化剤に由来する。
該カチオン化度は、その値が大きいほど（Ｂ）成分のカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物への吸着性と関係する物性である。（Ｂ）成分は、カチオン化度が０．３質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、被洗物への吸着性が良好となるため、（Ｂ）成分を含有させることによる効果が得られると考えられる。一方、１．２質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、被洗物への吸着性が良好に保たれるため、（Ｂ）成分と、（Ａ）成分および（Ｃ）成分との併用による効果が得られると考えられる。
【００２４】
（Ｂ）成分は、たとえば、セルロースに酸化エチレンを付加させて得られるヒドロキシエチルセルロースと、カチオン化剤のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとを反応させることによって製造することができる。
【００２５】
（Ｂ）成分に含まれる好適なものとしては、下記一般式（Ｂ−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物、すなわち、（ハロゲン）−Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【００２６】
【化３】
［式（Ｂ−１）中、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ独立して水素原子または下記式（Ｂ−１−１）で表される基である。ｌ、ｍ、ｎは、それぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。］
【００２７】
【化４】
［式（Ｂ−１−１）中、Ｘはハロゲン原子を示す。］
【００２８】
前記式（Ｂ−１−１）中、Ｘはハロゲン原子を示し、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２９】
前記式（Ｂ−１）で表される高分子化合物において、グルコース環単位当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、１〜３であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染防止の観点から１〜２であることがより好ましい。
ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（該グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
【００３０】
前記式（Ｂ−１）で表される高分子化合物において、グルコース環単位当たりのＥＯ平均付加モル数は、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜５であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染（汚れの再付着）の抑制の効果が良好なことから、下限値は１以上が好ましく、上限値は３以下がより好ましい。
【００３１】
（Ｂ）成分として具体的には、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．６質量％）、レオガードＬＰ（カチオン化度１．０質量％）［以上、商品名；ライオン（株）社製］；Ａｍｅｒｃｈｏｌ ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ４００（カチオン化度０．８〜１．１質量％）、Ａｍｅｒｃｈｏｌ ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ３０Ｍ（カチオン化度０．８〜１．１質量％）［以上、商品名；ダウケミカル（株）社製］；Ｃａｔｉｎａｌ ＬＣ−１００、Ｃａｔｉｎａｌ ＬＣ−２００［以上、商品名；東邦化学工業（株）社製］等の市販のものが好適なものとして挙げられる。
なお、上記市販のものにおけるグレードの相違は、セルロースの分子量、ＥＯの平均付加モル数、およびカチオン化度等が異なることによる。
【００３２】
本発明において、（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、０．２〜３質量％であることが好ましく、 ０．３〜２質量％であることがより好ましく、０．３〜１質量％であることがさらに好ましい。該含有量の下限値以上であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が向上する。（Ｂ）成分の添加方法としては、スラリーでも捏和でも、後添加でも良い。また、粒状洗剤組成物を適度な使用量で用いても、被洗物にボリューム感を付与する効果が容易に得られる。一方、上限値以下であれば、充分な被洗物にボリューム感を付与する効果を得ることができる。また、洗浄力も向上する。
【００３３】
＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分はベントナイトである。
「ベントナイト」は、ジオクタヘドラル型３層の結晶構造を有し、水分子を伴った交換性のイオンが層間に存在しており、水に不溶でかつ水中で膨潤する性質を有するなど、他の粘土鉱物とは異なった性質を示す。
（Ｃ）成分としては、特に限定されるものではなく、水中での膨潤能の大きいものが好ましい。
【００３４】
（Ｃ）成分の膨潤能は、以下の方法により求める。
［膨潤能の測定］
直径２４ｍｍのポリスチレン瓶に、（Ｃ）成分１ｇを量り取って平らに置き（このときの（Ｃ）成分の高さをｈ０とする）、そこに２０℃の水道水２ｍＬを滴下し、２分後の膨潤した高さ（このときの高さをｈ１とする）を測定する。
そして、下記数式
膨潤能（％）＝ｈ１／ｈ０×１００
により膨潤能（％）を算出する。
【００３５】
（Ｃ）成分としては、上記方法により求められる膨潤能（％）が１３０％以上であるものが好ましく、２００％以上であるものが特に好ましい。上限値は高いほど好ましい。
該膨潤能（％）が１３０％以上であれば、被洗物にボリューム感を付与する効果が向上し、特に２００％以上であると被洗物にボリューム感を付与する効果がさらに向上する。
【００３６】
（Ｃ）成分として具体的には、デターソフトＡ、デターソフトＣ、デターソフトＤＧＡ（以上、商品名；ＬＡＶＩＯＳＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＭＩＮＥＲＡＲＩＡ製）、ランドロジルＰＲ４１４、ランドロジルＰＲＷ４１４（以上、商品名；ズードケミ社製）、クニボンド（商品名、クニミネ工業（株）製）が好適なものとして挙げられ、ランドロジルＰＲ４１４、ランドロジルＰＲＷ４１４、クニボンドが特に好適なものである。
【００３７】
本発明において、（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、２〜２０質量％以上であることがより好ましく、２〜１０質量％以上であることがさらに好ましい。該含有量の下限値以上であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果がより向上する。
【００３８】
＜その他の成分＞
本発明の粒状洗剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて通常、衣料用等の洗浄剤組成物に用いられる洗剤成分等の成分を適宜、配合することができる。
具体的には、（Ａ）成分以外の界面活性剤、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等が挙げられる。
【００３９】
（界面活性剤）
（Ａ）成分以外の界面活性剤としては、通常、洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤（アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤など）が併用できる。
【００４０】
アニオン界面活性剤：
アニオン界面活性剤としては、たとえば、以下に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（６）アルキレンオキサイドを平均３〜３０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（７）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩、または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩、またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
（１１）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
上記の（Ａ）成分は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等として用いることができる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４１】
ノニオン界面活性剤：
ノニオン界面活性剤としては、たとえば、以下に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎ’ＯＲ２ （Ｉ）。
［式中、Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位（オキシアルキレン基）を示し；ｎ’はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は炭素数１〜３の置換基を有していてもよい低級（炭素数１〜４の）アルキル基を示す。］
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００４２】
上記のノニオン界面活性剤のなかでも、（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが特に好ましい。
また、融点が５０℃以下で、ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、上記の「ＨＬＢ」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。
また、上記の「融点」とは、ＪＩＳ Ｋ ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
【００４３】
（洗浄性ビルダー）
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダーおよび有機ビルダーが挙げられる。
【００４４】
無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム［たとえば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属珪酸塩］、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体（たとえば、Ｒｈｏｄｉａ社の商品名「ＮＡＢＩＯＮ１５」）等が挙げられる。
上記無機ビルダーの中でも、炭酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩、または溶解性向上の効果を併せ持つものとしてカリウム塩（炭酸カリウム、硫酸カリウム等）もしくはアルカリ金属塩化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム等）が好ましい。
【００４５】
アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適に配合でき、平均一次粒子径は０．１〜１０μｍが好ましい。粒状洗剤組成物中の結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、１〜４０質量％が好ましく、洗浄性能および流動性等の粉体物性の点から２〜３０質量％が特に好ましい。
炭酸カリウムを配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％、さらに好ましくは５〜１２質量％である。
アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。
結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合する場合、その含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。
【００４６】
有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノまたはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体または共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、イミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００〜１００００００（好ましくは５０００〜２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（たとえば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。
有機ビルダーの含有量は、粒状洗剤組成物中、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。
【００４７】
上記洗浄性ビルダーは、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
上記洗浄性ビルダーの中でも、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。
粒状洗剤組成物中の洗浄性ビルダーの含有量は、充分な洗浄性能を付与する点から、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７５質量％がより好ましい。
【００４８】
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、たとえば４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。
上記蛍光増白剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．００１〜１質量％が好ましい。
市販品として具体的には、ホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品名；住友化学（株）製）；チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；Ｌｅｍｏｎｉｔｅ ＣＢＵＳ−３Ｂ（以上、商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）等が好適なものとして挙げられる。なかでも、チノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸがより好ましい。
【００４９】
（酵素）
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、またはイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。
なかでも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
【００５０】
プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡまたはＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡまたはＢ等が挙げられる。
市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４またはＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
【００５１】
エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、たとえば市販品のセルザイム（商品名、ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、およびアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
【００５２】
アミラーゼとしては市販のターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
【００５３】
上記酵素は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
【００５４】
（酵素安定剤）
酵素安定剤としては、たとえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。なかでも、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の酵素安定剤の含有量は、０．０５〜２質量％が好ましい。
【００５５】
（ポリマー類）
本発明の粒状洗剤組成物においては、粒状洗剤組成物粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、または疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸および／またはマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰返し単位と、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに由来する繰返し単位とのコポリマー、またはターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
上記ポリマー類の中でも、被洗物にボリューム感を付与する効果、再汚染防止の観点から、ＨＰＭＣが好ましく、重量平均分子量２万以上のＨＰＭＣがより好ましい。
かかるポリマー類は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の上記ポリマー類の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
【００５６】
（ケーキング防止剤）
ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合することができる。
【００５７】
（消泡剤）
消泡剤としては、従来公知の、たとえば、シリコーン／シリカ系のものを挙げることができる。また、かかる消泡剤は、下記製造方法により得られる消泡剤造粒物として用いてもよい。
［消泡剤造粒物の製造方法］
まず、マルトデキストリン（商品名、日澱化学株式会社製；酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡剤成分としてシリコーン（コンパウンド型、商品名：ＰＳアンチフォーム、ダウコーニング社製）２０ｇを添加し混合して均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６０００，融点５８℃）２５質量％、および中性無水芒硝２５質量％を７０〜８０℃で混合した後、押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ−１、不二パウダル株式会社製）により造粒し、消泡剤造粒物を得る（特開平３−１８６３０７号公報参照）。
【００５８】
（還元剤）
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【００５９】
（金属イオン捕捉剤）
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維（被洗物）への吸着を抑制する効果を有する。
金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体またはその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類またはその塩等が挙げられる。
上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、より 好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％以上であれば、水道水中の金属イオンを捕捉する効果が向上する。一方、５質量％以下であれば、金属イオンを捕捉する効果が充分に得られる。
【００６０】
（ｐＨ調整剤）
本発明の粒状洗剤組成物は、そのｐＨが特に制限されるものではないが、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物の１質量％水溶液におけるｐＨが８以上であることが好ましく、該１質量％水溶液におけるｐＨが９〜１１であることがより好ましい。前記ｐＨが８以上であることにより、洗浄効果が発揮されやすくなる。
粒状洗剤組成物のｐＨを制御するための技術としては、通常アルカリ剤によってｐＨ調整が行われており、前記洗浄性ビルダーに記載のアルカリ剤のほか、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
また、粒状洗剤組成物のｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸等を用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。
かかる酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、またはそれらのポリカルボン酸、クエン酸、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等を使用することができる。
また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。
上記ｐＨ調整剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６１】
（香料）
本発明における香料としては、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）であることが好適である。
かかる香料としては、たとえば特開２００２−１４６３９９号公報、特開２００３−８９８００号公報に記載のもの等を用いることができる。
粒状洗剤組成物中の香料の含有量は、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。
【００６２】
（色素）
本発明においては、粒状洗剤組成物の外観を良好にするために、染料、顔料等の各種色素を用いることができる。なかでも、保存安定性の点から顔料が好ましく、耐酸化性を有するものが特に好ましい。
かかる色素としては、たとえば酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
【００６３】
本発明の粒状洗剤組成物の形態は、粉末、顆粒等の固体であり、より好ましくは粉末である。
【００６４】
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、一般に用いられている製造方法により製造可能である。
該粒状洗剤組成物の形態が粉末である場合を例にとって説明すると、たとえば、界面活性剤や他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。
【００６５】
本発明の粒状洗剤組成物の粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではなく、なかでも２００〜１５００μｍであることが好ましく、２５０〜１０００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であると、使用時に粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であると、水への溶解性が向上する。
【００６６】
かかる粒子の平均粒子径は、日本薬局方に記載された粒度の試験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出される値を示す（特開２００４−３３１８１６号公報参照）。
具体的には、粒状洗剤組成物について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、および１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いて分級操作を行う。
分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回の粒状洗剤組成物を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」として、次式により平均粒径（質量５０％）を求め、粒状洗剤組成物の平均粒子径とした。
【００６７】
【数１】
【００６８】
本発明の粒状洗剤組成物の嵩密度は、０．３ｇ／ｍＬ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．６〜１．１ｇ／ｍＬである。嵩密度が０．３ｇ／ｍＬ以上であると、粒状洗剤組成物の保管時に必要なスペース（保管場所）をより少なくでき、有利となる。一方、１．２ｇ／ｍＬ以下であると、長期保管後でも粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好となる。
なお、前記嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定される値を示す。
【００６９】
本発明の粒状洗剤組成物の流動性は、安息角として６０°以下であることが好ましく、５０°以下であることがより好ましい。
また、貯蔵後（紙容器、または詰め替えパウチ等の透湿性の高い容器などに長期保存された場合等）の粒状洗剤組成物の流動性は、安息角として６０°以下であることが好ましく、５０°以下であることがより好ましい。
安息角が６０°以下であると、粒状洗剤組成物粒子の取扱性が良好なものとなりやすい。また、貯蔵後の場合、容器から粒状洗剤組成物が取り出しやすい等、使用性が良好なものとなるため好ましい。
なお、安息角は、容器に満たした粒状洗剤組成物粒子が流出するときに形成されるすべり面と水平面とのなす角を測定する、いわゆる排出法による安息角測定法によって測定することができる。具体的には、ターンテーブル形安息角測定器（筒井理化学器械（株）製）を用いて測定される値を示す。
【００７０】
本発明の粒状洗剤組成物を容器に充填してなる市販製品における該容器としては、使い勝手の良さや、安定性等を考慮して選択することができ、特に湿度や光による影響が少ない容器を選択することが好ましい。
【００７１】
本発明の粒状洗剤組成物の使用方法は、特に制限されるものではなく、洗濯機に、好ましくは０．０２〜０．５質量％の溶液となるように投入して被洗物を洗濯する方法；被洗物を、好ましくは０．０２〜２質量％溶液に浸け置く方法等が好適である。特に洗濯機に投入して５〜２０分間の洗濯を行う方法に好適に使用することができる。
本発明の粒状洗剤組成物が洗濯対象とする被洗物は、特に制限されるものではなく、たとえば衣類、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品など、通常の洗浄剤組成物が洗濯対象とする被洗物と同じものが挙げられる。
【００７２】
本発明の粒状洗剤組成物は、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れる。かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明者らの検討によると、洗濯を繰り返し行うと、被洗物を構成する繊維の束の太さが細くなるため、被洗物のボリューム感が低下することが分かった。
本発明の粒状洗剤組成物は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有する。かかる構成においては、上記のように他の粘土鉱物とは異なった性質を有する（Ｃ）成分が、効率的に被洗物の繊維間に入り込んで膨潤すると考えられる。これにより、被洗物を構成する繊維の束としての太さが増大し、被洗物の新品と同様の、ふっくらと嵩高く感じる風合いが付与されると推測される。
【００７３】
本発明の粒状洗剤組成物は、低浴比の洗濯環境下での洗濯に使用される洗剤組成物として好適なものである。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００７５】
（実施例１〜１９、比較例１〜１４）
表１〜３に示す各例の粒状洗剤組成物を、表１〜３中に示した成分と表４に示した共通成分とを用いて製造した。
なお、表中の配合量の単位は、粒状洗剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表中の各成分の中で、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、ゼオライトおよびＭＡ剤は純分換算としての配合量、その他はそのもの（有り姿）としての配合量をそれぞれ示す。炭酸Ｎａ量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
「比較例９」は、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が未配合の粒状洗剤組成物の例であり、被洗物のボリューム感の評価における比較対照である。
以下に、表中に示した成分の説明、粒状洗剤組成物の製造方法について示す。
【００７６】
＜表中に示した成分の説明＞。
・α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）
ＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１６８）：パーム油を、メチルアルコールでエステル交換して得られた脂肪酸エステルを分留し、Ｃ１６脂肪酸エステル留分とＣ１８脂肪酸エステル留分とを質量比で８：２に混合し、流下型薄膜反応器にて、窒素ガスにより希釈したＳＯ３ガスで反応モル比（ＳＯ３／脂肪酸エステル）＝１．２、反応温度８０℃の条件にてスルホン化した。次いで、α−スルホ脂肪酸メチルエステル１００質量部に対して、メタノール３０質量部を導入した後、３５質量％過酸化水素８．６質量部を導入して、８０℃で６０分間漂白を行った。この漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエステルを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、中和温度４０〜７０℃で、ｐＨ＝７となるように中和した。次いで、過剰のメタノールを、減圧下で除去してＭＥＳ−Ｎａの水性スラリーを得た。
ＭＥＳ−Ｎａ分６６質量％、水分２７質量％であった。残余は、少量の副生物のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩、未反応の脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素等を含むものであった。
【００７７】
ＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１４）：パーム油を、メチルアルコールでエステル交換して得られた脂肪酸エステルを分留して得られたＣ１４脂肪酸エステルを、流下型薄膜反応器にて、窒素ガスにより希釈したＳＯ３ガスで反応モル比（ＳＯ３／脂肪酸エステル）＝１．２、反応温度８０℃の条件にてスルホン化した。次いで、α−スルホ脂肪酸メチルエステル１００質量部に対して、メタノール３０質量部を導入した後、３５質量％過酸化水素８．６質量部を導入して、８０℃で６０分間漂白を行った。この漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエステルを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、中和温度４０〜７０℃で、ｐＨ＝７となるように中和した。次いで、過剰のメタノールを減圧下で除去してＭＥＳ−Ｎａの水性スラリーを得た。
ＭＥＳ−Ｎａ分６６質量％、水分２７質量％であった。残余は、少量の副生物のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩、未反応の脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素等を含むものであった。
【００７８】
・カチオン化セルロース（Ｂ）
カチオン化セルロース（ａ）：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＬＦ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）７００〜１３００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）４ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース（ａ）（重量平均分子量：９０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。
【００７９】
カチオン化セルロース（ｂ）：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）１５０００〜３０００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇ（１６．５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）３ｇ（１０質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース（ｂ）（重量平均分子量：１６０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。
【００８０】
カチオン化セルロース（ｃ）：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化社製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）２．７ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース（ｃ）（重量平均分子量：１６０万、カチオン化度：０．４質量％、固形分：９１質量％）を得た。
【００８１】
カチオン化セルロース（ｄ）：レオガードＬＰ（商品名、ライオンケミカル社製；重量平均分子量：約９０万、カチオン化度１．０質量％）。
【００８２】
・カチオン化セルロース（Ｂ）の比較成分（Ｂ’）
カチオン化セルロース（ｅ）：レオガードＭＧＰ（商品名、ライオンケミカル社製、重量平均分子量：１６０万、カチオン化度１．８質量％）。
【００８３】
・ベントナイト（Ｃ）
ベントナイトＡ：ランドロジルＰＲ４１４（商品名、ズードケミ製）；膨潤能２００％。
ベントナイトＢ：クニボンド（商品名、クニミネ工業（株）製）；膨潤能１３０％。
【００８４】
・ベントナイト（Ｃ）の比較成分（Ｃ’）
炭酸カルシウム：ホワイトン Ｐ−５０（東洋ファインケミカル（株）製）；水不溶性でかつ水非膨潤性の無機物粒子。
【００８５】
・その他の成分
ＬＡＳ−Ｎａ／Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、商品名：ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ 純分９６質量％）］を、界面活性剤組成物の調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物と、前記水酸化ナトリウムにて中和する代わりに、４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物とを質量比２：１で混合したもの。表中の配合量は、これら混合物としての値（質量％）を示す。
【００８６】
石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７質量％、タイター：４０〜４５℃；脂肪酸組成：Ｃ１２（ラウリン酸）１１．７質量％、Ｃ１４（ミリスチン酸）０．４質量％、Ｃ１６（パルミチン酸）２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％；分子量：２８９）。
【００８７】
（共通成分）
ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０質量％）。
ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製；純分８０質量％）。
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製；純分４０質量％水溶液）。
亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）。
硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）。
炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）。
炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティ・ケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物。
【００８８】
被覆炭酸Ｎａ粒子：以下に示す第１〜３工程で調製される、炭酸ナトリウム８５質量％、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩３質量％、ラウリン酸７質量％、水、その他残部からなる表面処理無機粒子。
（第１工程）
鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株）製）に、炭酸ナトリウムを投入し（充填率３０容積％）、主軸１５０ｒｐｍで撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。撹拌開始後１０秒後に、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩水溶液を噴霧角１１５度の加圧ノズル（フラットノズル）で１８０秒間噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。
なお、第１工程で調製された粒子において、該粒子全量に対する水分量が１０質量％を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、水分量を１０質量％以下に調整した。
（第２工程）
引き続き、プローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を噴霧角６０度の加圧ノズル（フルコーンノズル）で１８０秒間噴霧添加し、被覆操作を行った。そして、引き続き、３０秒間撹拌を続け、粒子を得た。
（第３工程）
次いで、得られた粒子を、流動層（製品名：Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレックス製）に充填し、充填後、１５℃の風（空気）を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、２０℃まで冷却された粒子を得た。
流動層内風速は、流動化状態を確認しながら０．２〜１０．０ｍ／ｓの範囲で調整した。
得られた粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級し、目開き２０００μｍの篩を通過する表面処理無機粒子（被覆炭酸Ｎａ粒子）を得た。
【００８９】
香料：特開２００２−１４６３９９号公報 [表１１]〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
酵素：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物。
【００９０】
＜粒状洗剤組成物の製造方法＞
表１〜３に示す組成に従って、下記に示す調製方法により、界面活性剤含有粒子を調製し、当該界面活性剤含有粒子を用いて、表１〜３に示す各例の粒状洗剤組成物を製造した。
なお、後述の「被洗物のボリューム感の評価」においては、実施例３の粒状洗剤組成物として実施例１の粒状洗剤組成物を用いた。以下、同様に、比較例８として比較例２、比較例９として比較例３、比較例１０として比較例５、比較例１１として比較例４の粒状洗剤組成物をそれぞれ用いた。
【００９１】
（実施例１〜３、５、９〜１５、１７／比較例２（８））
［界面活性剤含有粒子の調製］
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。
これに、ＬＡＳ−Ｎａおよび石鹸（ただし、ノニオン界面活性剤を除く。）を添加し（該混合の段階を「原料投入１」と称する）、１０分間撹拌した。続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａ、蛍光剤をそれぞれ添加した。さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（２．０質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、３．２質量％相当量の粉砕助剤用、１．５質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライトを除く。）、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋ、および亜硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で風量などを調節して噴霧乾燥し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た（製造工程１）。
一方、（Ａ）成分のＭＥＳの水性スラリーに、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た（製造工程２）。
上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、２．０質量％相当量のゼオライト、０．５質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤および水を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し（該混合の段階を「原料投入２」と称する）、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た（製造工程３）。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）３．２質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、０．５質量％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して界面活性剤含有粒子を調製した。
【００９２】
［粒状洗剤組成物の製造］
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、（Ｂ）成分のカチオン化セルロース（ａ）、（Ｃ）成分のベントナイトＡ、被覆炭酸Ｎａ粒子、界面活性剤含有粒子、および酵素等の成分を５分間混合し（該混合の段階を「原料投入３」と称する）、各例の粒状洗剤組成物を製造した。
【００９３】
（実施例４）
実施例１の製造方法において、原料投入１の際に、ＬＡＳ−Ｎａと石鹸とを配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９４】
（実施例６）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロース（ａ）の代わりにカチオン化セルロース（ｂ）を配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９５】
（実施例７）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロース（ａ）の代わりにカチオン化セルロース（ｃ）を配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９６】
（実施例８）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロース（ａ）の代わりにカチオン化セルロース（ｄ）を配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９７】
（実施例１６）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｃ）成分としてベントナイトＢを配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９８】
（実施例１８）
実施例１の製造方法において、（Ｂ）成分のカチオン化セルロース（ａ）を、原料投入３の代わりに原料投入２の際に配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９９】
（実施例１９）
実施例１の製造方法において、（Ａ）成分としてＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１６８）の代わりにＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１４）を用いた以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１００】
（比較例１）
実施例１の製造方法において、原料投入１の際に、石鹸を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０１】
（比較例３（９））
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０２】
（比較例４（１１））
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｃ）成分を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０３】
（比較例５（１０））
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０４】
（比較例６）
実施例１の製造方法において、原料投入１の段階でＬＡＳ−Ｎａのみを添加し、かつ、製造工程２を行わない（すなわち、製造工程３における原料投入２の段階で投入される混合濃縮物を除く。）以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０５】
（比較例７）
実施例１の製造方法において、原料投入１の段階で石鹸のみを添加し、かつ、製造工程２を行わない（すなわち、製造工程３における原料投入２の段階で投入される混合濃縮物を除く。）以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０６】
（比較例１２）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分の代わりに（Ｂ’）成分のカチオン化セルロース（ｅ）を配合した以外は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０７】
（比較例１３）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分を配合せず、かつ、（Ｃ）成分の代わりに（Ｃ’）成分の炭酸カルシウムを配合した以外は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０８】
（比較例１４）
実施例１の製造法において、原料投入３の際に、（Ｃ）成分の代わりに（Ｃ’）成分の炭酸カルシウムを配合した以外は、実施例1と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０９】
＜粒状洗剤組成物の評価＞
各例の粒状洗剤組成物を用いて、以下に示す方法により、被洗物を構成する繊維の束の太さの測定、および被洗物のボリューム感の評価を行った。
【０１１０】
［被洗物の前処理］
（綿タオル）
市販の洗剤トップ（商品名、ライオン(株)製）を用いて、二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１形、三菱電機株式会社製）により、綿タオル１４枚（約１ｋｇ）を、５０℃の水道水３０Ｌを用い、標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、すなわち６６７ｐｐｍ）および浴比３０倍で、「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、その後、室温で風乾して前処理を施した。
綿タオルとしては、（株）東進社製の２２０匁ボーダーソフトＦＴを用いた。
【０１１１】
（肌シャツ）
肌シャツ７枚（約１ｋｇ）においても、上記綿タオルと同様の前処理を施した。
肌シャツとしては、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）を用いた。
【０１１２】
［洗浄処理］
洗濯機としてミニ全自動洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を用い、該ミニ全自動電気洗濯機の槽内に、水温２０℃の水道水１４Ｌを溜め、各例の粒状洗剤組成物１１．７ｇをそれぞれ溶解した後、綿タオル５枚（７１ｇ／枚）、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ４枚（１４０ｇ／枚）（合計９１５ｇ）を同浴にて、標準コースで洗濯を行い、室内で乾燥させた。ここで、「標準コース」とは、「１６分間洗浄後、５分間脱水」の後、「３分間溜め濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を２回繰り返す処理をいう。この標準コースによる洗濯を５回繰り返し行った。
【０１１３】
［被洗物を構成する繊維の束の太さの測定］
上記洗浄処理後の乾燥した綿タオルを、デジタルマイクロスコープ（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製、製品名：ＶＨＸ−５００、倍率：×５０）により観察し、該綿タオルを構成する繊維の束の太さの測定を行った。
測定方法は、一枚の綿タオルに付き４０箇所の太さを測定し、その平均値を算出して該綿タオルを構成する繊維の束の太さ（μｍ）とした。その結果を表１に示した。
上記［洗浄処理］前（前処理のみ）の綿タオルを構成する繊維の束の太さは２６０μｍ（標準偏差σ＝２０μｍ）であった。
【０１１４】
［被洗物のボリューム感の評価］
上記洗浄処理後の乾燥した綿タオルのボリューム感について、上記各例の粒状洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルと、比較例９の粒状洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルとの一対比較を、専門パネラー１０人により行った。
評価は、比較する一対の綿タオルのボリューム感の間にはっきりと差がある場合、ボリューム感が高い方の綿タオルに＋２点、低い方の綿タオルに−２点を与え；やや差がある場合、ボリューム感がやや高い方の綿タオルに＋１点、やや低い方の綿タオルに−１点を与え；差がなければ０点を与えた。そして、１０人の合計点を求め、下記評価基準に基づいて、綿タオルのボリューム感を評価した。その結果を表２〜３に示した。
（評価基準）
◎◎：１０人の合計点が１８〜２０点であった。
◎：１０人の合計点が１４〜１７点であった。
○：１０人の合計点が１１〜１３点であった。
△：１０人の合計点が６〜１０点であった。
×：１０人の合計点が５点以下であった。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
【表４】
【０１１９】
表１の結果から、本発明の実施例１、２は、洗浄処理後において綿タオルを構成する繊維の束の太さが、洗浄処理前に比べて増大していることが確認できた。
一方、比較例１〜５は、該束の太さが、洗浄処理前に比べて減少していることが確認できた。
【０１２０】
表２〜３の結果から、本発明の実施例３〜１９は、比較例６〜１４に比べて、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れることが確認できた。
実施例３と実施例１９との対比から、前記一般式（Ａ−１−１）で表される（Ａ）成分を用いることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果がより優れることが確認できた。
【０１２１】
［被洗物を構成する繊維の束の太さと、被洗物のボリューム感との関係］
表１〜３の結果から、実施例１および実施例３は同一の粒状洗剤組成物であり、該粒状洗剤組成物においては、洗浄処理後において綿タオルを構成する繊維の束が太くなり、被洗物にボリューム感を付与する効果が優れていた。比較例２〜５は比較例８、９、１１、１０とそれぞれ同一の粒状洗剤組成物であり、該粒状洗剤組成物においては、洗浄処理後において綿タオルを構成する繊維の束が細くなり、被洗物にボリューム感を付与する効果が劣っていた。
【０１２２】
さらに、実施例３〜１９、および比較例６〜１４の粒状洗剤組成物により洗浄処理した後の綿タオルを、前記デジタルマイクロスコープにより観察し、被洗物を構成する繊維の束の太さと、被洗物のボリューム感との関係について評価した。
図１に、粒状洗剤組成物により洗浄処理した後の綿タオルを、前記デジタルマイクロスコープにより観察した像（倍率：×５０）を示す。
図１から、ボリューム感に優れていた綿タオルは、ボリューム感に劣る綿タオルに比べて、綿タオルを構成する繊維の束が太いことが確認された。
また、綿タオルを構成する繊維の束が太いものほど、すなわち、図１において（ｉｖ）、（ｉｉｉ）、（ｉｉ）、（ｉ）の順序に従って、綿タオルのボリューム感に優れる関係にあることが確認された。
以上のことから、本発明の粒状洗剤組成物によれば、被洗物を構成する繊維の束の太さが増大され、被洗物にボリューム感を付与できることがわかる。
一方、本発明とは異なる構成を有する粒状洗剤組成物では、被洗物を構成する繊維の束は太くならず、本発明の効果が得られないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】粒状洗剤組成物により洗浄処理した後の綿タオルを、デジタルマイクロスコープにより観察した像を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤組成物においては、従来、洗浄効果と同時に、衣類などの被洗物に柔軟性を付与したり、スベリ感を付与したりすることにより、洗濯後の被洗物の風合いを改良するための様々な検討が行われている。
【０００３】
衣類などの被洗物は、洗濯中における被洗物同士の絡まり合いや、繰り返しの洗浄によって傷みが増していく。それに伴って、被洗物においては、該被洗物を構成する繊維が痩せて、新品時のボリューム感が失われていく。
これに対して、被洗物が繰り返し洗濯された後でも、被洗物を構成する繊維の痩せを防ぎ、被洗物のボリューム感を維持または向上する技術は殆んど開発されていない。
【０００４】
数少ない提案としては、たとえば、水不溶性固体粒子を含有する繊維処理剤組成物または洗剤組成物が開示されている（特許文献１参照）。
前記水不溶性固体粒子としては、水膨潤性有機物粒子、水非膨潤性有機物粒子、および水非膨潤性無機物粒子が挙げられている。この特許文献１に記載の技術によれば、被洗物を構成する繊維の束としての太さが増大され、または該束としての太さの減少が抑制されて被洗物の風合いが改善する、とされている。
【特許文献１】特開２００３−６４５７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年は、環境意識の高まりから、洗濯中に使用する水量を少なくする、いわゆる「節水洗濯」が主流となってきている。これに伴って、浴比（被洗物に対する洗濯液の質量比）が低下傾向にある。
低浴比の下での洗濯においては、洗濯中の被洗物同士の絡まり合いがさらに強まって、被洗物がより傷みやすくなる。そのため、従来よりも、被洗物を構成する繊維が痩せてしまい、被洗物のボリューム感が失われやすい不具合が生じてきている。
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、前記不具合の発生を抑制する効果は充分ではない。したがって、被洗物が繰り返し洗濯された後でも、被洗物のボリューム感を維持または向上できる技術開発が望まれる。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れた粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、水不溶性でかつ水膨潤性の無機物粒子であるベントナイトを、特定のアニオン界面活性剤および特定のカチオン化度を有するカチオン化セルロースと組み合わせて用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有することを特徴とする。
【０００８】
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）が下記一般式（Ａ−１−１）で表される化合物を含むことが好ましい。
【０００９】
【化１】
［式中、Ｒ１１’は炭素数１４〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］
【００１０】
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．２〜３質量％であることが好ましい。
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記ベントナイト（Ｃ）の含有量が１質量％以上であることが好ましい。
【００１１】
本明細書において、「被洗物のボリューム感」とは、洗濯乾燥後の被洗物の感触の一つであって、ふっくらと嵩高く感じられる風合いをいう。被洗物にボリューム感を付与する効果が高いほど、被洗物の新品と同様の、ふっくらと嵩高く感じる風合いが付与されることを示す。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れた粒状洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
≪粒状洗剤組成物≫
本発明の粒状洗剤組成物は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という。）と、ベントナイト（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）とを含有する。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分はα−スルホ脂肪酸エステル塩である。該（Ａ）成分を含有することにより、洗浄効果が得られる。また、該（Ａ）成分と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分とを併用することにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が得られる。
【００１５】
（Ａ）成分としては、炭素数８〜２０の飽和もしくは不飽和のα−スルホ脂肪酸エステル塩が挙げられ、該α−スルホ脂肪酸のメチルエステル塩、エチルエステル塩、またはプロピルエステル塩が好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分に含まれる好適なものを以下に例示する。
【００１７】
【化２】
［式中、Ｒ１１は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］
【００１８】
前記式（Ａ−１）中、Ｒ１１は、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ１１において、アルキル基またはアルケニル基の炭素数は８〜２０であり、１２〜１８であることが好ましく、特に被洗物にボリューム感を付与する効果が向上することから、１４〜１６であることがより好ましい。
Ｒ１２は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。Ｒ１２において、炭素数は１〜６であり、１〜３であることが好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは、対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられ、なかでもアルカリ金属塩が好ましい。
【００１９】
上記のなかでも、（Ａ）成分に含まれるものとしては、前記一般式（Ａ−１）におけるＲ１１の炭素数が１４〜１６のもの、すなわち、前記一般式（Ａ−１−１）で表される化合物が特に好ましく、Ｒ１２がメチル基のものが最も好ましい。
【００２０】
本発明において、（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、５質量％以上であり、５〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。該含有量の下限値以上であると、洗浄力、および被洗物にボリューム感を付与する効果が向上する。
【００２１】
なお、（Ａ）成分の合成においては、副生成物としてα−スルホ脂肪酸塩などが生成する。本発明においては、（Ａ）成分を配合する際、該α−スルホ脂肪酸塩が（Ａ）成分と共に持ち込まれてもよい。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分はカチオン化セルロースである。
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、１０万〜２００万であることが好ましく、４０万〜１６０万であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が向上する。一方、上限値以下であれば、（Ｂ）成分自身の溶解性がより良好となる。
なお、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。
【００２３】
（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．３〜１．２質量％であり、０．３〜１．０質量％であることが好ましく、０．３〜０．８質量％であることがより好ましい。該範囲であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が得られる。
ただし、「カチオン化度」とは、カチオン化セルロース分子中に占める窒素の含有率（質量％）を意味し、グルコース環単位当たりの窒素原子の割合を示す。該窒素原子はカチオン化剤に由来する。
該カチオン化度は、その値が大きいほど（Ｂ）成分のカチオン性が強まり、水溶性が高くなることを意味する。したがって、カチオン化度は、被洗物への吸着性と関係する物性である。（Ｂ）成分は、カチオン化度が０．３質量％以上であると、適度な強さのカチオン性が得られ、被洗物への吸着性が良好となるため、（Ｂ）成分を含有させることによる効果が得られると考えられる。一方、１．２質量％以下であると、カチオン性の強さが適度に抑えられて水溶性が高くなりすぎず、被洗物への吸着性が良好に保たれるため、（Ｂ）成分と、（Ａ）成分および（Ｃ）成分との併用による効果が得られると考えられる。
【００２４】
（Ｂ）成分は、たとえば、セルロースに酸化エチレンを付加させて得られるヒドロキシエチルセルロースと、カチオン化剤のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとを反応させることによって製造することができる。
【００２５】
（Ｂ）成分に含まれる好適なものとしては、下記一般式（Ｂ−１）で表される繰返し単位を有する高分子化合物、すなわち、（ハロゲン）−Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【００２６】
【化３】
［式（Ｂ−１）中、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ独立して水素原子または下記式（Ｂ−１−１）で表される基である。ｌ、ｍ、ｎは、それぞれエチレンオキシドの平均付加モル数を示す。］
【００２７】
【化４】
［式（Ｂ−１−１）中、Ｘはハロゲン原子を示す。］
【００２８】
前記式（Ｂ−１−１）中、Ｘはハロゲン原子を示し、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２９】
前記式（Ｂ−１）で表される高分子化合物において、グルコース環単位当たりのエチレンオキシド（ＥＯ）置換度は、１〜３であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染防止の観点から１〜２であることがより好ましい。
ただし、「ＥＯ置換度」とは、セルロース原料のグルコース環単位当たり、ＥＯで置換された水酸基の平均個数（該グルコース環の持つ３つの水酸基のうち、いくつにＥＯが付加されたかを示すもので、最大３となる。）を示す。
【００３０】
前記式（Ｂ−１）で表される高分子化合物において、グルコース環単位当たりのＥＯ平均付加モル数は、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１〜５であることが好ましく、特に洗浄力の向上、再汚染（汚れの再付着）の抑制の効果が良好なことから、下限値は１以上が好ましく、上限値は３以下がより好ましい。
【００３１】
（Ｂ）成分として具体的には、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．６質量％）、レオガードＬＰ（カチオン化度１．０質量％）［以上、商品名；ライオン（株）社製］；Ａｍｅｒｃｈｏｌ ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ４００（カチオン化度０．８〜１．１質量％）、Ａｍｅｒｃｈｏｌ ＵＣＡＲＥ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＲ３０Ｍ（カチオン化度０．８〜１．１質量％）［以上、商品名；ダウケミカル（株）社製］；Ｃａｔｉｎａｌ ＬＣ−１００、Ｃａｔｉｎａｌ ＬＣ−２００［以上、商品名；東邦化学工業（株）社製］等の市販のものが好適なものとして挙げられる。
なお、上記市販のものにおけるグレードの相違は、セルロースの分子量、ＥＯの平均付加モル数、およびカチオン化度等が異なることによる。
【００３２】
本発明において、（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、０．２〜３質量％であることが好ましく、 ０．３〜２質量％であることがより好ましく、０．３〜１質量％であることがさらに好ましい。該含有量の下限値以上であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果が向上する。（Ｂ）成分の添加方法としては、スラリーでも捏和でも、後添加でも良い。また、粒状洗剤組成物を適度な使用量で用いても、被洗物にボリューム感を付与する効果が容易に得られる。一方、上限値以下であれば、充分な被洗物にボリューム感を付与する効果を得ることができる。また、洗浄力も向上する。
【００３３】
＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分はベントナイトである。
「ベントナイト」は、ジオクタヘドラル型３層の結晶構造を有し、水分子を伴った交換性のイオンが層間に存在しており、水に不溶でかつ水中で膨潤する性質を有するなど、他の粘土鉱物とは異なった性質を示す。
（Ｃ）成分としては、特に限定されるものではなく、水中での膨潤能の大きいものが好ましい。
【００３４】
（Ｃ）成分の膨潤能は、以下の方法により求める。
［膨潤能の測定］
直径２４ｍｍのポリスチレン瓶に、（Ｃ）成分１ｇを量り取って平らに置き（このときの（Ｃ）成分の高さをｈ０とする）、そこに２０℃の水道水２ｍＬを滴下し、２分後の膨潤した高さ（このときの高さをｈ１とする）を測定する。
そして、下記数式
膨潤能（％）＝ｈ１／ｈ０×１００
により膨潤能（％）を算出する。
【００３５】
（Ｃ）成分としては、上記方法により求められる膨潤能（％）が１３０％以上であるものが好ましく、２００％以上であるものが特に好ましい。上限値は高いほど好ましい。
該膨潤能（％）が１３０％以上であれば、被洗物にボリューム感を付与する効果が向上し、特に２００％以上であると被洗物にボリューム感を付与する効果がさらに向上する。
【００３６】
（Ｃ）成分として具体的には、デターソフトＡ、デターソフトＣ、デターソフトＤＧＡ（以上、商品名；ＬＡＶＩＯＳＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＭＩＮＥＲＡＲＩＡ製）、ランドロジルＰＲ４１４、ランドロジルＰＲＷ４１４（以上、商品名；ズードケミ社製）、クニボンド（商品名、クニミネ工業（株）製）が好適なものとして挙げられ、ランドロジルＰＲ４１４、ランドロジルＰＲＷ４１４、クニボンドが特に好適なものである。
【００３７】
本発明において、（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
粒状洗剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、２〜２０質量％以上であることがより好ましく、２〜１０質量％以上であることがさらに好ましい。該含有量の下限値以上であることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果がより向上する。
【００３８】
＜その他の成分＞
本発明の粒状洗剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて通常、衣料用等の洗浄剤組成物に用いられる洗剤成分等の成分を適宜、配合することができる。
具体的には、（Ａ）成分以外の界面活性剤、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等が挙げられる。
【００３９】
（界面活性剤）
（Ａ）成分以外の界面活性剤としては、通常、洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤（アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤など）が併用できる。
【００４０】
アニオン界面活性剤：
アニオン界面活性剤としては、たとえば、以下に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはエチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（６）アルキレンオキサイドを平均３〜３０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフェニルエーテル硫酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルフェニルエーテル硫酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（７）アルキレンオキサイドを平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩または炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテルカルボン酸塩；ただし、該アルキレンオキサイドとしては、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドのいずれか、またはＥＯとＰＯとが混在したもの（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）が挙げられる。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩、または長鎖セスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルリン酸塩、またはポリオキシエチレンセスキアルキルリン酸塩。
（１１）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
上記の（Ａ）成分は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等として用いることができる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４１】
ノニオン界面活性剤：
ノニオン界面活性剤としては、たとえば、以下に示すものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適なものとして挙げられる。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられ、第１級アルコールが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎ’ＯＲ２ （Ｉ）。
［式中、Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位（オキシアルキレン基）を示し；ｎ’はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は炭素数１〜３の置換基を有していてもよい低級（炭素数１〜４の）アルキル基を示す。］
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００４２】
上記のノニオン界面活性剤のなかでも、（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、そのなかでも炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが特に好ましい。
また、融点が５０℃以下で、ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加された脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。
これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、上記の「ＨＬＢ」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」，工業図書株式会社，１９９１年，第２３４頁参照）。
また、上記の「融点」とは、ＪＩＳ Ｋ ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
【００４３】
（洗浄性ビルダー）
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダーおよび有機ビルダーが挙げられる。
【００４４】
無機ビルダーとしては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状珪酸ナトリウム［たとえば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属珪酸塩］、非晶質アルカリ金属珪酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属珪酸塩の複合体（たとえば、Ｒｈｏｄｉａ社の商品名「ＮＡＢＩＯＮ１５」）等が挙げられる。
上記無機ビルダーの中でも、炭酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩、または溶解性向上の効果を併せ持つものとしてカリウム塩（炭酸カリウム、硫酸カリウム等）もしくはアルカリ金属塩化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム等）が好ましい。
【００４５】
アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適に配合でき、平均一次粒子径は０．１〜１０μｍが好ましい。粒状洗剤組成物中の結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、１〜４０質量％が好ましく、洗浄性能および流動性等の粉体物性の点から２〜３０質量％が特に好ましい。
炭酸カリウムを配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％、さらに好ましくは５〜１２質量％である。
アルカリ金属塩化物を配合する場合、その含有量は、溶解性向上の効果の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。
結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合する場合、その含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物中に、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。
【００４６】
有機ビルダーとしては、たとえばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノまたはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体または共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
上記有機ビルダーの中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、イミノジコハク酸塩、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が８００〜１００００００（好ましくは５０００〜２０００００）のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（たとえば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）が好適である。
有機ビルダーの含有量は、粒状洗剤組成物中、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。
【００４７】
上記洗浄性ビルダーは、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
上記洗浄性ビルダーの中でも、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性が向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーとを併用することが好ましい。
粒状洗剤組成物中の洗浄性ビルダーの含有量は、充分な洗浄性能を付与する点から、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７５質量％がより好ましい。
【００４８】
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、たとえば４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス−（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。
上記蛍光増白剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．００１〜１質量％が好ましい。
市販品として具体的には、ホワイテックスＳＡ、ホワイテックスＳＫＣ（以上、商品名；住友化学（株）製）；チノパールＡＭＳ−ＧＸ、チノパールＤＢＳ−Ｘ、チノパールＣＢＳ−Ｘ（以上、商品名；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；Ｌｅｍｏｎｉｔｅ ＣＢＵＳ−３Ｂ（以上、商品名；Ｋｈｙａｔｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）等が好適なものとして挙げられる。なかでも、チノパールＣＢＳ−Ｘ、チノパールＡＭＳ−ＧＸがより好ましい。
【００４９】
（酵素）
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、またはイソメラーゼ類が挙げられ、本発明においてはいずれも適用できる。
なかでも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
【００５０】
プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡまたはＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡまたはＢ等が挙げられる。
市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム（以上、商品名；ノボザイムズ社製）；ＡＰＩ２１（商品名、昭和電工（株）製）；マクサカル、マクサペム（以上、商品名；ジェネンコア社製）；プロテアーゼＫ−１４またはＫ−１６（特開平５−２５４９２号公報に記載のプロテアーゼ）等を挙げることができる。
【００５１】
エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リポラーゼ、ライペックス（以上、商品名；ノボザイムズ社製）、リポサム（商品名、昭和電工（株）製）等の市販のリパーゼ等を挙げることができる。
セルラーゼとしては、たとえば市販品のセルザイム（商品名、ノボザイムズ社製）；アルカリセルラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼＩＩ、アルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、およびアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ（以上、特開昭６３−２６４６９９号公報に記載のセルラーゼ）等が挙げられる。
【００５２】
アミラーゼとしては市販のターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボザイムズ社製）等を挙げることができる。
【００５３】
上記酵素は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
【００５４】
（酵素安定剤）
酵素安定剤としては、たとえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等を配合することができる。なかでも、４ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の酵素安定剤の含有量は、０．０５〜２質量％が好ましい。
【００５５】
（ポリマー類）
本発明の粒状洗剤組成物においては、粒状洗剤組成物粒子を高密度化する場合に使用されるバインダーもしくは粉体物性調整剤として、または疎水性微粒子（汚れ）に対する再汚染防止効果を付与するため、平均分子量が２００〜２０００００のポリエチレングリコール、重量平均分子量１０００〜１０００００のアクリル酸および／またはマレイン酸ポリマーの塩、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤としてテレフタル酸に由来する繰返し単位と、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールに由来する繰返し単位とのコポリマー、またはターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
上記ポリマー類の中でも、被洗物にボリューム感を付与する効果、再汚染防止の観点から、ＨＰＭＣが好ましく、重量平均分子量２万以上のＨＰＭＣがより好ましい。
かかるポリマー類は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の上記ポリマー類の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましい。
【００５６】
（ケーキング防止剤）
ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等を配合することができる。
【００５７】
（消泡剤）
消泡剤としては、従来公知の、たとえば、シリコーン／シリカ系のものを挙げることができる。また、かかる消泡剤は、下記製造方法により得られる消泡剤造粒物として用いてもよい。
［消泡剤造粒物の製造方法］
まず、マルトデキストリン（商品名、日澱化学株式会社製；酵素変性デキストリン）１００ｇに、消泡剤成分としてシリコーン（コンパウンド型、商品名：ＰＳアンチフォーム、ダウコーニング社製）２０ｇを添加し混合して均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物５０質量％、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−６０００，融点５８℃）２５質量％、および中性無水芒硝２５質量％を７０〜８０℃で混合した後、押出し造粒機（型式ＥＸＫＳ−１、不二パウダル株式会社製）により造粒し、消泡剤造粒物を得る（特開平３−１８６３０７号公報参照）。
【００５８】
（還元剤）
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
【００５９】
（金属イオン捕捉剤）
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維（被洗物）への吸着を抑制する効果を有する。
金属イオン捕捉剤としては、前記洗浄性ビルダーに包含されるものの他に、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン６酢酸等のアミノポリ酢酸類；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ−Ｈ）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体またはその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類またはその塩等が挙げられる。
上記金属イオン捕捉剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粒状洗剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、より 好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％以上であれば、水道水中の金属イオンを捕捉する効果が向上する。一方、５質量％以下であれば、金属イオンを捕捉する効果が充分に得られる。
【００６０】
（ｐＨ調整剤）
本発明の粒状洗剤組成物は、そのｐＨが特に制限されるものではないが、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物の１質量％水溶液におけるｐＨが８以上であることが好ましく、該１質量％水溶液におけるｐＨが９〜１１であることがより好ましい。前記ｐＨが８以上であることにより、洗浄効果が発揮されやすくなる。
粒状洗剤組成物のｐＨを制御するための技術としては、通常アルカリ剤によってｐＨ調整が行われており、前記洗浄性ビルダーに記載のアルカリ剤のほか、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
また、粒状洗剤組成物のｐＨが高くなりすぎることを防止するために、酸等を用いて上記ｐＨの範囲に調整することもできる。
かかる酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸２水素カリウム等のアルカリ金属リン酸２水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、またはそれらのポリカルボン酸、クエン酸、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等を使用することができる。
また、洗浄時に繊維の汚れに由来する酸成分によるｐＨの低下を防止するための緩衝剤の使用も可能である。
上記ｐＨ調整剤は、１種単独で、または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６１】
（香料）
本発明における香料としては、香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物（香料組成物）であることが好適である。
かかる香料としては、たとえば特開２００２−１４６３９９号公報、特開２００３−８９８００号公報に記載のもの等を用いることができる。
粒状洗剤組成物中の香料の含有量は、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。
【００６２】
（色素）
本発明においては、粒状洗剤組成物の外観を良好にするために、染料、顔料等の各種色素を用いることができる。なかでも、保存安定性の点から顔料が好ましく、耐酸化性を有するものが特に好ましい。
かかる色素としては、たとえば酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
【００６３】
本発明の粒状洗剤組成物の形態は、粉末、顆粒等の固体であり、より好ましくは粉末である。
【００６４】
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、一般に用いられている製造方法により製造可能である。
該粒状洗剤組成物の形態が粉末である場合を例にとって説明すると、たとえば、界面活性剤や他の原料を水に分散・溶解し噴霧乾燥する方法や、捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等する方法により製造することができる。
【００６５】
本発明の粒状洗剤組成物の粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではなく、なかでも２００〜１５００μｍであることが好ましく、２５０〜１０００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が２００μｍ以上であると、使用時に粉立ちが抑制される。一方、１５００μｍ以下であると、水への溶解性が向上する。
【００６６】
かかる粒子の平均粒子径は、日本薬局方に記載された粒度の試験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出される値を示す（特開２００４−３３１８１６号公報参照）。
具体的には、粒状洗剤組成物について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、および１４９μｍの９段の篩と、受け皿とを用いて分級操作を行う。
分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回の粒状洗剤組成物を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」として、次式により平均粒径（質量５０％）を求め、粒状洗剤組成物の平均粒子径とした。
【００６７】
【数１】
【００６８】
本発明の粒状洗剤組成物の嵩密度は、０．３ｇ／ｍＬ以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．６〜１．１ｇ／ｍＬである。嵩密度が０．３ｇ／ｍＬ以上であると、粒状洗剤組成物の保管時に必要なスペース（保管場所）をより少なくでき、有利となる。一方、１．２ｇ／ｍＬ以下であると、長期保管後でも粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好となる。
なお、前記嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定される値を示す。
【００６９】
本発明の粒状洗剤組成物の流動性は、安息角として６０°以下であることが好ましく、５０°以下であることがより好ましい。
また、貯蔵後（紙容器、または詰め替えパウチ等の透湿性の高い容器などに長期保存された場合等）の粒状洗剤組成物の流動性は、安息角として６０°以下であることが好ましく、５０°以下であることがより好ましい。
安息角が６０°以下であると、粒状洗剤組成物粒子の取扱性が良好なものとなりやすい。また、貯蔵後の場合、容器から粒状洗剤組成物が取り出しやすい等、使用性が良好なものとなるため好ましい。
なお、安息角は、容器に満たした粒状洗剤組成物粒子が流出するときに形成されるすべり面と水平面とのなす角を測定する、いわゆる排出法による安息角測定法によって測定することができる。具体的には、ターンテーブル形安息角測定器（筒井理化学器械（株）製）を用いて測定される値を示す。
【００７０】
本発明の粒状洗剤組成物を容器に充填してなる市販製品における該容器としては、使い勝手の良さや、安定性等を考慮して選択することができ、特に湿度や光による影響が少ない容器を選択することが好ましい。
【００７１】
本発明の粒状洗剤組成物の使用方法は、特に制限されるものではなく、洗濯機に、好ましくは０．０２〜０．５質量％の溶液となるように投入して被洗物を洗濯する方法；被洗物を、好ましくは０．０２〜２質量％溶液に浸け置く方法等が好適である。特に洗濯機に投入して５〜２０分間の洗濯を行う方法に好適に使用することができる。
本発明の粒状洗剤組成物が洗濯対象とする被洗物は、特に制限されるものではなく、たとえば衣類、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品など、通常の洗浄剤組成物が洗濯対象とする被洗物と同じものが挙げられる。
【００７２】
本発明の粒状洗剤組成物は、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れる。かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明者らの検討によると、洗濯を繰り返し行うと、被洗物を構成する繊維の束の太さが細くなるため、被洗物のボリューム感が低下することが分かった。
本発明の粒状洗剤組成物は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有する。かかる構成においては、上記のように他の粘土鉱物とは異なった性質を有する（Ｃ）成分が、効率的に被洗物の繊維間に入り込んで膨潤すると考えられる。これにより、被洗物を構成する繊維の束としての太さが増大し、被洗物の新品と同様の、ふっくらと嵩高く感じる風合いが付与されると推測される。
【００７３】
本発明の粒状洗剤組成物は、低浴比の洗濯環境下での洗濯に使用される洗剤組成物として好適なものである。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００７５】
（実施例１〜１９、比較例１〜１４）
表１〜３に示す各例の粒状洗剤組成物を、表１〜３中に示した成分と表４に示した共通成分とを用いて製造した。
なお、表中の配合量の単位は、粒状洗剤組成物の全質量を基準とする質量％を示す。
また、表中の各成分の中で、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、ゼオライトおよびＭＡ剤は純分換算としての配合量、その他はそのもの（有り姿）としての配合量をそれぞれ示す。炭酸Ｎａ量の「バランス」は、総量が１００質量％となるように調整したことを意味する。
「比較例９」は、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が未配合の粒状洗剤組成物の例であり、被洗物のボリューム感の評価における比較対照である。
以下に、表中に示した成分の説明、粒状洗剤組成物の製造方法について示す。
【００７６】
＜表中に示した成分の説明＞。
・α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）
ＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１６８）：パーム油を、メチルアルコールでエステル交換して得られた脂肪酸エステルを分留し、Ｃ１６脂肪酸エステル留分とＣ１８脂肪酸エステル留分とを質量比で８：２に混合し、流下型薄膜反応器にて、窒素ガスにより希釈したＳＯ３ガスで反応モル比（ＳＯ３／脂肪酸エステル）＝１．２、反応温度８０℃の条件にてスルホン化した。次いで、α−スルホ脂肪酸メチルエステル１００質量部に対して、メタノール３０質量部を導入した後、３５質量％過酸化水素８．６質量部を導入して、８０℃で６０分間漂白を行った。この漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエステルを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、中和温度４０〜７０℃で、ｐＨ＝７となるように中和した。次いで、過剰のメタノールを、減圧下で除去してＭＥＳ−Ｎａの水性スラリーを得た。
ＭＥＳ−Ｎａ分６６質量％、水分２７質量％であった。残余は、少量の副生物のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩、未反応の脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素等を含むものであった。
【００７７】
ＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１４）：パーム油を、メチルアルコールでエステル交換して得られた脂肪酸エステルを分留して得られたＣ１４脂肪酸エステルを、流下型薄膜反応器にて、窒素ガスにより希釈したＳＯ３ガスで反応モル比（ＳＯ３／脂肪酸エステル）＝１．２、反応温度８０℃の条件にてスルホン化した。次いで、α−スルホ脂肪酸メチルエステル１００質量部に対して、メタノール３０質量部を導入した後、３５質量％過酸化水素８．６質量部を導入して、８０℃で６０分間漂白を行った。この漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエステルを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、中和温度４０〜７０℃で、ｐＨ＝７となるように中和した。次いで、過剰のメタノールを減圧下で除去してＭＥＳ−Ｎａの水性スラリーを得た。
ＭＥＳ−Ｎａ分６６質量％、水分２７質量％であった。残余は、少量の副生物のα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩、未反応の脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素等を含むものであった。
【００７８】
・カチオン化セルロース（Ｂ）
カチオン化セルロース（ａ）：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＬＦ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）７００〜１３００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）４ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース（ａ）（重量平均分子量：９０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。
【００７９】
カチオン化セルロース（ｂ）：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）１５０００〜３０００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇ（１６．５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）３ｇ（１０質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース（ｂ）（重量平均分子量：１６０万、カチオン化度：０．６質量％、固形分：９１質量％）を得た。
【００８０】
カチオン化セルロース（ｃ）：ヒドロキシエチルセルロース（住友精化社製、商品名：ＡＸ−１５、１質量％水溶液粘度（２５℃）１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ）３０ｇ（１００質量部）に、イソプロピルアルコール／水（質量比）＝８５／１５となる混合溶媒３００ｇ（１０００質量部）と、さらに２５質量％水酸化ナトリウム水溶液４．５ｇ（１５質量部）とを加えて混合した。次いで、３０分間撹拌混合して、混合溶媒の上澄み１５０ｇ（５００質量部）を抜き出した。
その後、５０℃まで昇温させ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業製、商品名：ＳＹ−ＧＴＡ８０、有効濃度：７３質量％水溶液）２．７ｇ（１３質量部）を加えて、３時間反応させた。その後、１０質量％塩酸イソプロピルアルコール溶液を加えてｐＨ６に調整し、カチオン化セルローススラリーを得た。
そして、遠心脱水し、乾燥（７０〜８０℃）を経て、カチオン化セルロース（ｃ）（重量平均分子量：１６０万、カチオン化度：０．４質量％、固形分：９１質量％）を得た。
【００８１】
カチオン化セルロース（ｄ）：レオガードＬＰ（商品名、ライオンケミカル社製；重量平均分子量：約９０万、カチオン化度１．０質量％）。
【００８２】
・カチオン化セルロース（Ｂ）の比較成分（Ｂ’）
カチオン化セルロース（ｅ）：レオガードＭＧＰ（商品名、ライオンケミカル社製、重量平均分子量：１６０万、カチオン化度１．８質量％）。
【００８３】
・ベントナイト（Ｃ）
ベントナイトＡ：ランドロジルＰＲ４１４（商品名、ズードケミ製）；膨潤能２００％。
ベントナイトＢ：クニボンド（商品名、クニミネ工業（株）製）；膨潤能１３０％。
【００８４】
・ベントナイト（Ｃ）の比較成分（Ｃ’）
炭酸カルシウム：ホワイトン Ｐ−５０（東洋ファインケミカル（株）製）；水不溶性でかつ水非膨潤性の無機物粒子。
【００８５】
・その他の成分
ＬＡＳ−Ｎａ／Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、商品名：ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ 純分９６質量％）］を、界面活性剤組成物の調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物と、前記水酸化ナトリウムにて中和する代わりに、４８質量％水酸化カリウム水溶液で中和した化合物とを質量比２：１で混合したもの。表中の配合量は、これら混合物としての値（質量％）を示す。
【００８６】
石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７質量％、タイター：４０〜４５℃；脂肪酸組成：Ｃ１２（ラウリン酸）１１．７質量％、Ｃ１４（ミリスチン酸）０．４質量％、Ｃ１６（パルミチン酸）２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％；分子量：２８９）。
【００８７】
（共通成分）
ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０質量％）。
ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（商品名、水澤化学（株）製；純分８０質量％）。
ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩（商品名：アクアリックＴＬ−４００、日本触媒（株）製；純分４０質量％水溶液）。
亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）。
硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）。
炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製；平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）。
炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、チバスペシャルティ・ケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物。
【００８８】
被覆炭酸Ｎａ粒子：以下に示す第１〜３工程で調製される、炭酸ナトリウム８５質量％、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩３質量％、ラウリン酸７質量％、水、その他残部からなる表面処理無機粒子。
（第１工程）
鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株）製）に、炭酸ナトリウムを投入し（充填率３０容積％）、主軸１５０ｒｐｍで撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。撹拌開始後１０秒後に、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩水溶液を噴霧角１１５度の加圧ノズル（フラットノズル）で１８０秒間噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。
なお、第１工程で調製された粒子において、該粒子全量に対する水分量が１０質量％を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、水分量を１０質量％以下に調整した。
（第２工程）
引き続き、プローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を噴霧角６０度の加圧ノズル（フルコーンノズル）で１８０秒間噴霧添加し、被覆操作を行った。そして、引き続き、３０秒間撹拌を続け、粒子を得た。
（第３工程）
次いで、得られた粒子を、流動層（製品名：Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレックス製）に充填し、充填後、１５℃の風（空気）を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、２０℃まで冷却された粒子を得た。
流動層内風速は、流動化状態を確認しながら０．２〜１０．０ｍ／ｓの範囲で調整した。
得られた粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級し、目開き２０００μｍの篩を通過する表面処理無機粒子（被覆炭酸Ｎａ粒子）を得た。
【００８９】
香料：特開２００２−１４６３９９号公報 [表１１]〜［表１８］に示す香料組成物Ａ。
酵素：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物。
【００９０】
＜粒状洗剤組成物の製造方法＞
表１〜３に示す組成に従って、下記に示す調製方法により、界面活性剤含有粒子を調製し、当該界面活性剤含有粒子を用いて、表１〜３に示す各例の粒状洗剤組成物を製造した。
なお、後述の「被洗物のボリューム感の評価」においては、実施例３の粒状洗剤組成物として実施例１の粒状洗剤組成物を用いた。以下、同様に、比較例８として比較例２、比較例９として比較例３、比較例１０として比較例５、比較例１１として比較例４の粒状洗剤組成物をそれぞれ用いた。
【００９１】
（実施例１〜３、５、９〜１５、１７／比較例２（８））
［界面活性剤含有粒子の調製］
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。
これに、ＬＡＳ−Ｎａおよび石鹸（ただし、ノニオン界面活性剤を除く。）を添加し（該混合の段階を「原料投入１」と称する）、１０分間撹拌した。続いて、ＭＡ剤、硫酸Ｎａ、蛍光剤をそれぞれ添加した。さらに、１０分間撹拌した後、ゼオライトの一部（２．０質量％相当量（対界面活性剤含有粒子、以下同じ。）の捏和時添加用、３．２質量％相当量の粉砕助剤用、１．５質量％相当量の表面被覆用の各ゼオライトを除く。）、炭酸Ｎａ、炭酸Ｋ、および亜硫酸Ｎａをそれぞれ添加した。さらに、２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で風量などを調節して噴霧乾燥し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た（製造工程１）。
一方、（Ａ）成分のＭＥＳの水性スラリーに、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％）を添加し、水分が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た（製造工程２）。
上記噴霧乾燥粒子、上記混合濃縮物、２．０質量％相当量のゼオライト、０．５質量％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤および水を、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し（該混合の段階を「原料投入２」と称する）、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た（製造工程３）。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に、粉砕助剤としての粒子状ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）３．２質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％相当量の微粉ゼオライトを加え、０．５質量％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し、表面改質して界面活性剤含有粒子を調製した。
【００９２】
［粒状洗剤組成物の製造］
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用いて、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、（Ｂ）成分のカチオン化セルロース（ａ）、（Ｃ）成分のベントナイトＡ、被覆炭酸Ｎａ粒子、界面活性剤含有粒子、および酵素等の成分を５分間混合し（該混合の段階を「原料投入３」と称する）、各例の粒状洗剤組成物を製造した。
【００９３】
（実施例４）
実施例１の製造方法において、原料投入１の際に、ＬＡＳ−Ｎａと石鹸とを配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９４】
（実施例６）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロース（ａ）の代わりにカチオン化セルロース（ｂ）を配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９５】
（実施例７）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロース（ａ）の代わりにカチオン化セルロース（ｃ）を配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９６】
（実施例８）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分としてカチオン化セルロース（ａ）の代わりにカチオン化セルロース（ｄ）を配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９７】
（実施例１６）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｃ）成分としてベントナイトＢを配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９８】
（実施例１８）
実施例１の製造方法において、（Ｂ）成分のカチオン化セルロース（ａ）を、原料投入３の代わりに原料投入２の際に配合した以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【００９９】
（実施例１９）
実施例１の製造方法において、（Ａ）成分としてＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１６８）の代わりにＭＥＳ−Ｎａ（Ｃ１４）を用いた以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１００】
（比較例１）
実施例１の製造方法において、原料投入１の際に、石鹸を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０１】
（比較例３（９））
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０２】
（比較例４（１１））
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｃ）成分を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０３】
（比較例５（１０））
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分を配合しない以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０４】
（比較例６）
実施例１の製造方法において、原料投入１の段階でＬＡＳ−Ｎａのみを添加し、かつ、製造工程２を行わない（すなわち、製造工程３における原料投入２の段階で投入される混合濃縮物を除く。）以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０５】
（比較例７）
実施例１の製造方法において、原料投入１の段階で石鹸のみを添加し、かつ、製造工程２を行わない（すなわち、製造工程３における原料投入２の段階で投入される混合濃縮物を除く。）以外は、実施例１の製造方法と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０６】
（比較例１２）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分の代わりに（Ｂ’）成分のカチオン化セルロース（ｅ）を配合した以外は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０７】
（比較例１３）
実施例１の製造方法において、原料投入３の際に、（Ｂ）成分を配合せず、かつ、（Ｃ）成分の代わりに（Ｃ’）成分の炭酸カルシウムを配合した以外は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０８】
（比較例１４）
実施例１の製造法において、原料投入３の際に、（Ｃ）成分の代わりに（Ｃ’）成分の炭酸カルシウムを配合した以外は、実施例1と同様にして粒状洗剤組成物を製造した。
【０１０９】
＜粒状洗剤組成物の評価＞
各例の粒状洗剤組成物を用いて、以下に示す方法により、被洗物を構成する繊維の束の太さの測定、および被洗物のボリューム感の評価を行った。
【０１１０】
［被洗物の前処理］
（綿タオル）
市販の洗剤トップ（商品名、ライオン(株)製）を用いて、二槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１形、三菱電機株式会社製）により、綿タオル１４枚（約１ｋｇ）を、５０℃の水道水３０Ｌを用い、標準使用濃度（水道水３０Ｌに対して洗剤トップ２０ｇ、すなわち６６７ｐｐｍ）および浴比３０倍で、「１５分間洗浄後、５分間脱水」の洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、「１５分間流水濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、その後、室温で風乾して前処理を施した。
綿タオルとしては、（株）東進社製の２２０匁ボーダーソフトＦＴを用いた。
【０１１１】
（肌シャツ）
肌シャツ７枚（約１ｋｇ）においても、上記綿タオルと同様の前処理を施した。
肌シャツとしては、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ（丸首半袖Ｔシャツ、品番Ｇ０１３４ＴＳ）を用いた。
【０１１２】
［洗浄処理］
洗濯機としてミニ全自動洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）を用い、該ミニ全自動電気洗濯機の槽内に、水温２０℃の水道水１４Ｌを溜め、各例の粒状洗剤組成物１１．７ｇをそれぞれ溶解した後、綿タオル５枚（７１ｇ／枚）、Ｂ．Ｖ．Ｄ肌シャツ４枚（１４０ｇ／枚）（合計９１５ｇ）を同浴にて、標準コースで洗濯を行い、室内で乾燥させた。ここで、「標準コース」とは、「１６分間洗浄後、５分間脱水」の後、「３分間溜め濯ぎ後、５分間脱水」の濯ぎ・脱水の操作を２回繰り返す処理をいう。この標準コースによる洗濯を５回繰り返し行った。
【０１１３】
［被洗物を構成する繊維の束の太さの測定］
上記洗浄処理後の乾燥した綿タオルを、デジタルマイクロスコープ（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製、製品名：ＶＨＸ−５００、倍率：×５０）により観察し、該綿タオルを構成する繊維の束の太さの測定を行った。
測定方法は、一枚の綿タオルに付き４０箇所の太さを測定し、その平均値を算出して該綿タオルを構成する繊維の束の太さ（μｍ）とした。その結果を表１に示した。
上記［洗浄処理］前（前処理のみ）の綿タオルを構成する繊維の束の太さは２６０μｍ（標準偏差σ＝２０μｍ）であった。
【０１１４】
［被洗物のボリューム感の評価］
上記洗浄処理後の乾燥した綿タオルのボリューム感について、上記各例の粒状洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルと、比較例９の粒状洗剤組成物により洗浄処理を施した綿タオルとの一対比較を、専門パネラー１０人により行った。
評価は、比較する一対の綿タオルのボリューム感の間にはっきりと差がある場合、ボリューム感が高い方の綿タオルに＋２点、低い方の綿タオルに−２点を与え；やや差がある場合、ボリューム感がやや高い方の綿タオルに＋１点、やや低い方の綿タオルに−１点を与え；差がなければ０点を与えた。そして、１０人の合計点を求め、下記評価基準に基づいて、綿タオルのボリューム感を評価した。その結果を表２〜３に示した。
（評価基準）
◎◎：１０人の合計点が１８〜２０点であった。
◎：１０人の合計点が１４〜１７点であった。
○：１０人の合計点が１１〜１３点であった。
△：１０人の合計点が６〜１０点であった。
×：１０人の合計点が５点以下であった。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
【表４】
【０１１９】
表１の結果から、本発明の実施例１、２は、洗浄処理後において綿タオルを構成する繊維の束の太さが、洗浄処理前に比べて増大していることが確認できた。
一方、比較例１〜５は、該束の太さが、洗浄処理前に比べて減少していることが確認できた。
【０１２０】
表２〜３の結果から、本発明の実施例３〜１９は、比較例６〜１４に比べて、被洗物にボリューム感を付与する効果に優れることが確認できた。
実施例３と実施例１９との対比から、前記一般式（Ａ−１−１）で表される（Ａ）成分を用いることにより、被洗物にボリューム感を付与する効果がより優れることが確認できた。
【０１２１】
［被洗物を構成する繊維の束の太さと、被洗物のボリューム感との関係］
表１〜３の結果から、実施例１および実施例３は同一の粒状洗剤組成物であり、該粒状洗剤組成物においては、洗浄処理後において綿タオルを構成する繊維の束が太くなり、被洗物にボリューム感を付与する効果が優れていた。比較例２〜５は比較例８、９、１１、１０とそれぞれ同一の粒状洗剤組成物であり、該粒状洗剤組成物においては、洗浄処理後において綿タオルを構成する繊維の束が細くなり、被洗物にボリューム感を付与する効果が劣っていた。
【０１２２】
さらに、実施例３〜１９、および比較例６〜１４の粒状洗剤組成物により洗浄処理した後の綿タオルを、前記デジタルマイクロスコープにより観察し、被洗物を構成する繊維の束の太さと、被洗物のボリューム感との関係について評価した。
図１に、粒状洗剤組成物により洗浄処理した後の綿タオルを、前記デジタルマイクロスコープにより観察した像（倍率：×５０）を示す。
図１から、ボリューム感に優れていた綿タオルは、ボリューム感に劣る綿タオルに比べて、綿タオルを構成する繊維の束が太いことが確認された。
また、綿タオルを構成する繊維の束が太いものほど、すなわち、図１において（ｉｖ）、（ｉｉｉ）、（ｉｉ）、（ｉ）の順序に従って、綿タオルのボリューム感に優れる関係にあることが確認された。
以上のことから、本発明の粒状洗剤組成物によれば、被洗物を構成する繊維の束の太さが増大され、被洗物にボリューム感を付与できることがわかる。
一方、本発明とは異なる構成を有する粒状洗剤組成物では、被洗物を構成する繊維の束は太くならず、本発明の効果が得られないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】粒状洗剤組成物により洗浄処理した後の綿タオルを、デジタルマイクロスコープにより観察した像を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】
前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）が下記一般式（Ａ−１−１）で表される化合物を含む請求項１記載の粒状洗剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ１１’は炭素数１４〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］
【請求項３】
前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．２〜３質量％である請求項１または２記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
前記ベントナイト（Ｃ）の含有量が１質量％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の粒状洗剤組成物。
【請求項１】
α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）５質量％以上と、カチオン化度０．３〜１．２質量％のカチオン化セルロース（Ｂ）と、ベントナイト（Ｃ）とを含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】
前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）が下記一般式（Ａ−１−１）で表される化合物を含む請求項１記載の粒状洗剤組成物。
【化１】
［式中、Ｒ１１’は炭素数１４〜１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｍは対イオンを表す。］
【請求項３】
前記カチオン化セルロース（Ｂ）の含有量が０．２〜３質量％である請求項１または２記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
前記ベントナイト（Ｃ）の含有量が１質量％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の粒状洗剤組成物。
【図１】
【公開番号】特開２００９−３５６４８（Ｐ２００９−３５６４８Ａ）
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０１９８９（Ｐ２００７−２０１９８９）
【出願日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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