アウトソール及びこれを備えた靴
【課題】 濡れた地面上でも十分な防滑性能を発揮するアウトソール１の提供。
【解決手段】 アウトソール１は、底面に突出部２を備えている。底面のうち突出部２以外の部分は、凹陥部３である。このアウトソール１は、ゴム組成物が架橋されることによって成形されている。このゴム組成物の基材ポリマーは、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを３０質量％以上含んでいる。このアウトソール１の、初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度は、−３０℃以上０℃以下である。
【解決手段】 アウトソール１は、底面に突出部２を備えている。底面のうち突出部２以外の部分は、凹陥部３である。このアウトソール１は、ゴム組成物が架橋されることによって成形されている。このゴム組成物の基材ポリマーは、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを３０質量％以上含んでいる。このアウトソール１の、初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度は、−３０℃以上０℃以下である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウォーキングシューズ、トレッキングシューズ等の靴と、この靴に用いられるアウトソールとに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】靴は、その底面を形成するアウトソールを備えている。通常アウトソールは、ゴム等を基材とするポリマー組成物から形成されている。このアウトソールに対する重要な要求性能として、地面とスリップしにくいこと、すなわち防滑性能が良好であることが挙げられる。防滑性能向上の目的で、アウトソールには従来種々の工夫が施されてきている。例えば特許第２９５７４８０号公報には、特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが用いられることによって防滑性能が高められたアウトソールが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、十分な防滑性能を備えたアウトソールは、未だに得られていないのが実状である。特に、雨天時の地面や水辺ではアウトソールと地面との間に水膜が介在し、この水膜が地面とアウトソールとのスリップを助長することがある。濡れた地面上での防滑性能に優れたアウトソールが望まれている。
【０００４】本発明はこのような実状に鑑みてなされたものであり、濡れた地面上でも十分な防滑性能を発揮するアウトソールの提供と、このアウトソールを備えた靴の提供とをその目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するためになされた発明は、ゴム組成物が架橋されてなる靴のアウトソールであって、初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が−３０℃以上０℃以下であり、このゴム組成物の基材ポリマーが、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを３０質量％以上含んでいることを特徴とするアウトソール、である。
【０００６】アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は耐油性に優れるゴムであり、耐油性が要求される用途（安全靴のソール）に用いられているゴムである。本発明のアウトソールでは、ガラス転移点が所定範囲にあるアクリロニトリル−ブタジエンゴムが選択的に用いられ、また損失係数のピーク温度が所定範囲内に設定されている。従って、このアウトソールは従来のアウトソールに比して飛躍的に優れた防滑性能を発揮する。特にこのアウトソールは、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）やブタジエンゴム（ＢＲ）が主成分とされた従来のアウトソールに比べて、濡れた地面上での防滑性能（以下、「ウエットグリップ性能」とも称される）に優れたものである。このアウトソールが用いられた靴は、スリップを起こしにくい。
【０００７】好ましくは、上記条件で測定された−１０℃におけるアウトソールの複素弾性率（Ｅ＊）は、１５．０ＭＰａ以上である。これにより、アウトソールがさらに優れたウエットグリップ性能を発揮する。
【０００８】好ましくは、上記条件で測定された−１０℃におけるアウトソールの損失係数（ｔａｎδ）は、０．５０以上である。これにより、アウトソールがさらに優れたウエットグリップ性能を発揮する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、適宜図面が参照されつつ、本発明の実施形態が説明される。
【００１０】図１は本発明の一実施形態にかかるアウトソール１が示された底面図であり、図２は図１のアウトソール１の一部が示された縦断面図である。このアウトソール１は、底面に突出部２を備えている。底面のうち突出部２以外の部分は、凹陥部３である。図１には右足用のアウトソール１のみが示されているが、左足用のアウトソール１は、図１に示された形状が左右反転された形状である。このアウトソール１に既知のアッパー、インソール等が取り付けられることにより、靴が構成される。
【００１１】このアウトソール１は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。ゴム組成物に用いられる基材ポリマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを含んでいる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムのガラス転移点が−４０℃未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、ガラス転移点が−３５℃以上、特には−３２℃以上のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが用いられるのが好ましい。逆に、アクリロニトリル−ブタジエンゴムのガラス転移点が０℃を超えると、低温でアウトソール１が使用された際にアウトソール１にクラックが発生することがある。この観点から、ガラス転移点が−５℃以下、さらには−８℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが用いられるのが好ましい。
【００１２】ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが他の基材ポリマーと併用される場合、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが全ポリマーに占める比率が３０質量％以上とされる。これにより、アウトソール１のウエットグリップ性能が良好となる。この観点から、上記比率は５０質量％以上、特には７０質量％が好ましい。ウエットグリップ性能の観点からは、上記比率は１００質量％が最も好ましい。但し、アクリロニトリル−ブタジエンゴムは概して高価なので、材料コスト低減の観点から他のポリマーが併用されてもよい。また、強度向上、耐摩耗性向上、加工性向上等の目的で、他のポリマーが併用されてもよい。
【００１３】併用されるゴムとしては、例えば天然ゴム、他のアクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。また、合成樹脂、熱可塑性エラストマー等が併用されてもよい。
【００１４】結合アクリロニトリル含有率（ＡＮ率）が２５％以上、さらには２８％以上、特には３１％以上のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが用いられるのが好ましい。結合アクリロニトリル率が上記範囲未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となってしまうことがある。なお、結合アクリロニトリル率が高いアクリロニトリル−ブタジエンゴムは安価で入手することが困難なので、結合アクリロニトリル率は４３％以下、さらには３８％以下、特には３６％以下が好ましい。
【００１５】ゴム組成物は、既知の手段によって架橋される。通常は、架橋剤として硫黄が用いられる。一般的な硫黄の配合量は、基材ポリマー１００部に対して０．３部以上５．０部以下、特には０．５部以上３．０部以下である。硫黄と共に、加硫促進剤が用いられてもよい。好適な加硫促進剤としては、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、ジオカルバミン酸塩系加硫促進剤等が挙げられる。特に、本発明のアウトソール１にはチアゾール系加硫促進剤及びチウラム系加硫促進剤が好ましい。一般的な加硫促進剤の配合量は、基材ポリマー１００部に対して０．５部以上７部以下、特には１．５部以上４部以下である。また、加硫促進助剤として、酸化亜鉛等の金属化合物や、ステアリン酸等の脂肪酸が配合されてもよい。なお、本明細書において「部」で示される数値は、質量が基準とされたときの比を意味する。
【００１６】強度向上の目的で、ゴム組成物に充填剤が配合されるのが好ましい。用いられうる充填剤としては、例えばシリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー等が挙げられる。なかでも、補強効果に優れるシリカ及びカーボンブラックが好ましく、一次粒子径が３０ｎｍ以下であるシリカが特に好ましい。一般的なシリカの配合量は、基材ポリマー１００部に対して３部以上７０部以下、特には３５部以上６５部以下である。シリカと共にシリル化剤又はシランカップリング剤が適量配合されてもよく、これによってアウトソール１の撥水性が向上する。さらに、ゴム組成物に可塑剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤が適宜配合されてもよい。
【００１７】このアウトソール１の損失係数（ｔａｎδ）の曲線がピークを示す温度（ピーク温度）は、−３０℃以上０℃以下である。ピーク温度が−３０℃未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、ピーク温度は−２５℃以上、特には−２２℃以上が好ましい。逆に、ピーク温度が０℃を超えると、低温でアウトソール１が使用された際にアウトソール１にクラックが発生することがある。この観点から、ピーク温度は−５℃以下、特には−８℃以下が好ましい。なお、損失係数は、下記の表Ａに示される条件で、粘弾性スペクトロメーターによって測定される。
【００１８】
表Ａ 粘弾性スペクトロメーターの測定条件初期歪み：１０％振幅：±２％周波数：１０Ｈｚ開始温度：−１００℃終了温度：１００℃昇温速度：３℃／ｍｉｎ変形モード：引張
【００１９】粘弾性スペクトロメーターによる測定に供される試験片は板状であり、その長さは４５ｍｍであり、幅は４ｍｍであり、厚みは２ｍｍである。この試験片の両端部がチャックされて、測定がなされる。試験片の変位部分の長さは、３０ｍｍである。この試験片は、アウトソール１から切り出される。切り出しが困難な場合は、アウトソール１と同一のゴム組成物から厚みが２ｍｍのスラブが金型で成形・架橋され、このスラブから試験片が打ち抜かれる。スラブの架橋は、１６０℃で１０分間行われる。
【００２０】このアウトソール１の−１０℃における複素弾性率（Ｅ＊）は、１５．０ＭＰａ以上が好ましい。複素弾性率がこれ未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、複素弾性率は１６．０ＭＰａ以上がより好ましく、１７．０ＭＰａ以上が特に好ましい。複素弾性率が大きいほどアウトソール１のウエットグリップ性能が高くなる傾向があるが、通常得られるアウトソール１の複素弾性率は１００ＭＰａ以下、特には８０ＭＰａ以下である。なお、−１０℃における複素弾性率は、上記の表Ａに示される条件で、粘弾性スペクトロメーターによって測定される。
【００２１】このアウトソール１の−１０℃における損失係数（ｔａｎδ）は、０．５０以上が好ましい。損失係数がこれ未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、損失係数は０．５５以上が好ましく、０．６０以上が特に好ましい。損失係数が大きいほどアウトソール１のウエットグリップ性能が高くなる傾向があるが、通常得られるアウトソール１の損失係数は３．０以下、特には２．０以下である。なお、−１０℃における損失係数は、上記の表Ａに示される条件で、粘弾性スペクトロメーターによって測定される。
【００２２】このアウトソール１の製造では、まず基材ポリマー、架橋剤、各種添加剤等が例えば密閉式混練機、オープンロール等で混練され、ゴム組成物が得られる。次に、このゴム組成物が、アウトソール１と同等形状であるキャビティを備えた金型に投入される。次に、ゴム組成物が加熱・加圧され、架橋反応を起こす。こうして、アウトソール１が成形される。もちろん、例えば射出成形法等の他の成形方法が用いられてもよい。
【００２３】このアウトソール１は、濡れた地面上で用いられる機会が多い靴に特に好適である。具体的には、トレッキングシューズ、ウオーキングシューズ、ゴルフシューズ、フィッシングブーツ、ダイビング用シューズ、デッキシューズ、バイク用シューズ、風呂用シューズ、レインシューズ、ビーチサンダル等に好適である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきでないことはもちろんである。
【００２５】［実施例１］ガラス転移点が−２８．０℃であり結合アクリロニトリル率が３３．５％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」）１００部、シリカ（デグサ社の商品名「ウルトラジルＶＮ３」）４５部、シランカップリング剤としてのビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフェン（デグサ社の商品名「Ｓｉ６９」）４．０部、可塑剤としてのジオクチルフタレート（三建化工社の商品名「ＤＯＰ」）３．０部、老化防止剤（大内新興化学工業社の商品名「サンノックＮ」）０．５部及び他の老化防止剤としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（大内新興化学工業社の商品名「ノクラック２００」）２．０部を密閉式混練機で混練した。
【００２６】次に、得られた混練物をロールに投入し、さらに酸化亜鉛（亜鉛華）３．０部、ステアリン酸１．０部、硫黄０．５部、加硫促進剤としてのジベンゾチアジルジスルフィド（大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＤＭ」）１．３部及び他の加硫促進剤としてのテトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＴＯＴ−Ｎ」）２．３部を添加し、混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で１０分間加熱・加圧して、実施例１のアウトソールを得た。
【００２７】［実施例２及び３並びに比較例１］下記の表１に示されるように、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」）の配合量を変量させ、またガラス転移点が−１１０℃であるブタジエンゴム（日本合成ゴム社の商品名「ＢＲ１１」）を配合した他は実施例１と同様にして、実施例２及び３並びに比較例１のアウトソールを得た。
【００２８】［比較例２］前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」に代えて、ガラス転移点が−５１．７℃であり結合アクリロニトリル率が１８．０％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」）を用いた他は実施例１と同様にして、比較例２のアウトソールを得た。
【００２９】［実施例４］前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」に代えて、ガラス転移点が−３７．０℃であり結合アクリロニトリル率が２９．０％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ １０４３」）を用いた他は実施例１と同様にして、実施例４のアウトソールを得た。
【００３０】［実施例５］前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」に代えて、ガラス転移点が−１６．５℃であり結合アクリロニトリル率が４０．５％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ １０４１」）を用いた他は実施例１と同様にして、実施例５のアウトソールを得た。
【００３１】［比較例３］ガラス転移点が−２５℃のスチレン−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ ＮＳ１１６」）７０部、ブタジエンゴム（前述の「ＢＲ１１」）３０部、シリカ（前述の「ウルトラジルＶＮ３」）５０部、シランカップリング剤（前述の「Ｓｉ６９」）５．０部、可塑剤（出光興産社の商品名「ＰＷ３８０」）５．０部及び老化防止剤（前述の「ノクラック２００」）２．０部を密閉式混練機で混練した。
【００３２】次に、得られた混練物をロールに投入し、さらに酸化亜鉛（亜鉛華）３．０部、ステアリン酸１．０部、硫黄２．０部及び加硫促進剤としてのＮ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＮＳ」）１．０部を添加し、混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で１０分間加熱・加圧して、比較例３のアウトソールを得た。
【００３３】［比較例４］単体で加硫された場合の損失係数のピーク温度が−２５℃である溶液重合スチレン−ブタジエンゴム７５部、ブタジエンゴム（前述の「ＢＲ１１」）２５部、含水シリカ（日本シリカ社の商品名「ニップシールＶＮ３」）６０部、シランカップリング剤（前述の「Ｓｉ６９」）６．０部、可塑剤（前述の「ＰＷ３８０」）５．０部及び老化防止剤（前述の「ノクラック２００」）２．０部を密閉式混練機で混練した。
【００３４】次に、得られた混練物をロールに投入し、さらに酸化亜鉛（亜鉛華）３．０部、ステアリン酸１．０部、硫黄２．０部及び加硫促進剤（前述の「ノクセラーＮＳ」）１．０部を添加し、混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で１０分間加熱・加圧して、比較例４のアウトソールを得た。
【００３５】［粘弾性の測定］各実施例及び各比較例のアウトソールから、長さが４５ｍｍであり、幅が４ｍｍであり、厚みが２ｍｍである試験片を切り出した。この試験片を、粘弾性スペクトロメーター（島津製作所社の商品名「ＶＡ−２００改良型」）を用いた粘弾性測定に供した。測定条件は、上記表Ａに示される通りとした。そして、損失係数のピーク温度、−１０℃における複素弾性率及び−１０℃における損失係数を測定した。この結果が、下記の表１に示されている。
【００３６】［グリップ指数の測定］図３に示されるポータブルスキッドレジスタンステスター４を用意し、水に濡れた下地５に設置した。一方、各アウトソールから長さが７６ｍｍであり、幅が２５ｍｍであり、厚みが６ｍｍである試験片を切り出して、テスター４のアーム６の先端に取り付けた。次に、アーム６を所定角度まで持ち上げ、さらにここから振り下ろした。そして、試験片が下地５を擦ってから振り上がる最高点の角度を目盛盤７で読みとった。なお、試験片と下地５とが擦れ合う周方向距離が１２．７ｃｍとなるように、テスター１の高さを調整した。振り下ろし前の角度と振り上がる角度とから、摩擦抵抗を求めた。この結果が、下記の表１に示されている。表１には、比較例１の摩擦抵抗が１００とされたときの指数（グリップ指数）が示されている。
【００３７】
【表１】
【００３８】表１より、各実施例のアウトソールが、各比較例のアウトソールよりも大幅にウエットグリップ性能に優れていることが解る。この評価結果より、本発明の優位性が明らかにされた。
【００３９】
【発明の効果】以上説明されたように、本発明のアウトソールはウエットグリップ性能に優れる。このアウトソールを備えた靴は、スリップが生じにくい。この靴は、着用者にとって安全なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施形態にかかるアウトソールが示された底面図である。
【図２】図２は、図１のアウトソールの一部が示された縦断面図である。
【図３】図３は、グリップ指数測定のためのポータブルスキッドレジスタンステスターが示された斜視図である。
【符号の説明】
１・・・アウトソール
２・・・突出部
３・・・凹陥部
４・・・ポータブルスキッドレジスタンステスター
５・・・下地
６・・・アーム
７・・・目盛盤
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウォーキングシューズ、トレッキングシューズ等の靴と、この靴に用いられるアウトソールとに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】靴は、その底面を形成するアウトソールを備えている。通常アウトソールは、ゴム等を基材とするポリマー組成物から形成されている。このアウトソールに対する重要な要求性能として、地面とスリップしにくいこと、すなわち防滑性能が良好であることが挙げられる。防滑性能向上の目的で、アウトソールには従来種々の工夫が施されてきている。例えば特許第２９５７４８０号公報には、特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが用いられることによって防滑性能が高められたアウトソールが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、十分な防滑性能を備えたアウトソールは、未だに得られていないのが実状である。特に、雨天時の地面や水辺ではアウトソールと地面との間に水膜が介在し、この水膜が地面とアウトソールとのスリップを助長することがある。濡れた地面上での防滑性能に優れたアウトソールが望まれている。
【０００４】本発明はこのような実状に鑑みてなされたものであり、濡れた地面上でも十分な防滑性能を発揮するアウトソールの提供と、このアウトソールを備えた靴の提供とをその目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するためになされた発明は、ゴム組成物が架橋されてなる靴のアウトソールであって、初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が−３０℃以上０℃以下であり、このゴム組成物の基材ポリマーが、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを３０質量％以上含んでいることを特徴とするアウトソール、である。
【０００６】アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は耐油性に優れるゴムであり、耐油性が要求される用途（安全靴のソール）に用いられているゴムである。本発明のアウトソールでは、ガラス転移点が所定範囲にあるアクリロニトリル−ブタジエンゴムが選択的に用いられ、また損失係数のピーク温度が所定範囲内に設定されている。従って、このアウトソールは従来のアウトソールに比して飛躍的に優れた防滑性能を発揮する。特にこのアウトソールは、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）やブタジエンゴム（ＢＲ）が主成分とされた従来のアウトソールに比べて、濡れた地面上での防滑性能（以下、「ウエットグリップ性能」とも称される）に優れたものである。このアウトソールが用いられた靴は、スリップを起こしにくい。
【０００７】好ましくは、上記条件で測定された−１０℃におけるアウトソールの複素弾性率（Ｅ＊）は、１５．０ＭＰａ以上である。これにより、アウトソールがさらに優れたウエットグリップ性能を発揮する。
【０００８】好ましくは、上記条件で測定された−１０℃におけるアウトソールの損失係数（ｔａｎδ）は、０．５０以上である。これにより、アウトソールがさらに優れたウエットグリップ性能を発揮する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、適宜図面が参照されつつ、本発明の実施形態が説明される。
【００１０】図１は本発明の一実施形態にかかるアウトソール１が示された底面図であり、図２は図１のアウトソール１の一部が示された縦断面図である。このアウトソール１は、底面に突出部２を備えている。底面のうち突出部２以外の部分は、凹陥部３である。図１には右足用のアウトソール１のみが示されているが、左足用のアウトソール１は、図１に示された形状が左右反転された形状である。このアウトソール１に既知のアッパー、インソール等が取り付けられることにより、靴が構成される。
【００１１】このアウトソール１は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。ゴム組成物に用いられる基材ポリマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを含んでいる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムのガラス転移点が−４０℃未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、ガラス転移点が−３５℃以上、特には−３２℃以上のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが用いられるのが好ましい。逆に、アクリロニトリル−ブタジエンゴムのガラス転移点が０℃を超えると、低温でアウトソール１が使用された際にアウトソール１にクラックが発生することがある。この観点から、ガラス転移点が−５℃以下、さらには−８℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが用いられるのが好ましい。
【００１２】ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが他の基材ポリマーと併用される場合、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが全ポリマーに占める比率が３０質量％以上とされる。これにより、アウトソール１のウエットグリップ性能が良好となる。この観点から、上記比率は５０質量％以上、特には７０質量％が好ましい。ウエットグリップ性能の観点からは、上記比率は１００質量％が最も好ましい。但し、アクリロニトリル−ブタジエンゴムは概して高価なので、材料コスト低減の観点から他のポリマーが併用されてもよい。また、強度向上、耐摩耗性向上、加工性向上等の目的で、他のポリマーが併用されてもよい。
【００１３】併用されるゴムとしては、例えば天然ゴム、他のアクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。また、合成樹脂、熱可塑性エラストマー等が併用されてもよい。
【００１４】結合アクリロニトリル含有率（ＡＮ率）が２５％以上、さらには２８％以上、特には３１％以上のアクリロニトリル−ブタジエンゴムが用いられるのが好ましい。結合アクリロニトリル率が上記範囲未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となってしまうことがある。なお、結合アクリロニトリル率が高いアクリロニトリル−ブタジエンゴムは安価で入手することが困難なので、結合アクリロニトリル率は４３％以下、さらには３８％以下、特には３６％以下が好ましい。
【００１５】ゴム組成物は、既知の手段によって架橋される。通常は、架橋剤として硫黄が用いられる。一般的な硫黄の配合量は、基材ポリマー１００部に対して０．３部以上５．０部以下、特には０．５部以上３．０部以下である。硫黄と共に、加硫促進剤が用いられてもよい。好適な加硫促進剤としては、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、ジオカルバミン酸塩系加硫促進剤等が挙げられる。特に、本発明のアウトソール１にはチアゾール系加硫促進剤及びチウラム系加硫促進剤が好ましい。一般的な加硫促進剤の配合量は、基材ポリマー１００部に対して０．５部以上７部以下、特には１．５部以上４部以下である。また、加硫促進助剤として、酸化亜鉛等の金属化合物や、ステアリン酸等の脂肪酸が配合されてもよい。なお、本明細書において「部」で示される数値は、質量が基準とされたときの比を意味する。
【００１６】強度向上の目的で、ゴム組成物に充填剤が配合されるのが好ましい。用いられうる充填剤としては、例えばシリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー等が挙げられる。なかでも、補強効果に優れるシリカ及びカーボンブラックが好ましく、一次粒子径が３０ｎｍ以下であるシリカが特に好ましい。一般的なシリカの配合量は、基材ポリマー１００部に対して３部以上７０部以下、特には３５部以上６５部以下である。シリカと共にシリル化剤又はシランカップリング剤が適量配合されてもよく、これによってアウトソール１の撥水性が向上する。さらに、ゴム組成物に可塑剤、老化防止剤、着色剤等の添加剤が適宜配合されてもよい。
【００１７】このアウトソール１の損失係数（ｔａｎδ）の曲線がピークを示す温度（ピーク温度）は、−３０℃以上０℃以下である。ピーク温度が−３０℃未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、ピーク温度は−２５℃以上、特には−２２℃以上が好ましい。逆に、ピーク温度が０℃を超えると、低温でアウトソール１が使用された際にアウトソール１にクラックが発生することがある。この観点から、ピーク温度は−５℃以下、特には−８℃以下が好ましい。なお、損失係数は、下記の表Ａに示される条件で、粘弾性スペクトロメーターによって測定される。
【００１８】
表Ａ 粘弾性スペクトロメーターの測定条件初期歪み：１０％振幅：±２％周波数：１０Ｈｚ開始温度：−１００℃終了温度：１００℃昇温速度：３℃／ｍｉｎ変形モード：引張
【００１９】粘弾性スペクトロメーターによる測定に供される試験片は板状であり、その長さは４５ｍｍであり、幅は４ｍｍであり、厚みは２ｍｍである。この試験片の両端部がチャックされて、測定がなされる。試験片の変位部分の長さは、３０ｍｍである。この試験片は、アウトソール１から切り出される。切り出しが困難な場合は、アウトソール１と同一のゴム組成物から厚みが２ｍｍのスラブが金型で成形・架橋され、このスラブから試験片が打ち抜かれる。スラブの架橋は、１６０℃で１０分間行われる。
【００２０】このアウトソール１の−１０℃における複素弾性率（Ｅ＊）は、１５．０ＭＰａ以上が好ましい。複素弾性率がこれ未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、複素弾性率は１６．０ＭＰａ以上がより好ましく、１７．０ＭＰａ以上が特に好ましい。複素弾性率が大きいほどアウトソール１のウエットグリップ性能が高くなる傾向があるが、通常得られるアウトソール１の複素弾性率は１００ＭＰａ以下、特には８０ＭＰａ以下である。なお、−１０℃における複素弾性率は、上記の表Ａに示される条件で、粘弾性スペクトロメーターによって測定される。
【００２１】このアウトソール１の−１０℃における損失係数（ｔａｎδ）は、０．５０以上が好ましい。損失係数がこれ未満であると、アウトソール１のウエットグリップ性能が不十分となることがある。この観点から、損失係数は０．５５以上が好ましく、０．６０以上が特に好ましい。損失係数が大きいほどアウトソール１のウエットグリップ性能が高くなる傾向があるが、通常得られるアウトソール１の損失係数は３．０以下、特には２．０以下である。なお、−１０℃における損失係数は、上記の表Ａに示される条件で、粘弾性スペクトロメーターによって測定される。
【００２２】このアウトソール１の製造では、まず基材ポリマー、架橋剤、各種添加剤等が例えば密閉式混練機、オープンロール等で混練され、ゴム組成物が得られる。次に、このゴム組成物が、アウトソール１と同等形状であるキャビティを備えた金型に投入される。次に、ゴム組成物が加熱・加圧され、架橋反応を起こす。こうして、アウトソール１が成形される。もちろん、例えば射出成形法等の他の成形方法が用いられてもよい。
【００２３】このアウトソール１は、濡れた地面上で用いられる機会が多い靴に特に好適である。具体的には、トレッキングシューズ、ウオーキングシューズ、ゴルフシューズ、フィッシングブーツ、ダイビング用シューズ、デッキシューズ、バイク用シューズ、風呂用シューズ、レインシューズ、ビーチサンダル等に好適である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきでないことはもちろんである。
【００２５】［実施例１］ガラス転移点が−２８．０℃であり結合アクリロニトリル率が３３．５％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」）１００部、シリカ（デグサ社の商品名「ウルトラジルＶＮ３」）４５部、シランカップリング剤としてのビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフェン（デグサ社の商品名「Ｓｉ６９」）４．０部、可塑剤としてのジオクチルフタレート（三建化工社の商品名「ＤＯＰ」）３．０部、老化防止剤（大内新興化学工業社の商品名「サンノックＮ」）０．５部及び他の老化防止剤としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（大内新興化学工業社の商品名「ノクラック２００」）２．０部を密閉式混練機で混練した。
【００２６】次に、得られた混練物をロールに投入し、さらに酸化亜鉛（亜鉛華）３．０部、ステアリン酸１．０部、硫黄０．５部、加硫促進剤としてのジベンゾチアジルジスルフィド（大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＤＭ」）１．３部及び他の加硫促進剤としてのテトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＴＯＴ−Ｎ」）２．３部を添加し、混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で１０分間加熱・加圧して、実施例１のアウトソールを得た。
【００２７】［実施例２及び３並びに比較例１］下記の表１に示されるように、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」）の配合量を変量させ、またガラス転移点が−１１０℃であるブタジエンゴム（日本合成ゴム社の商品名「ＢＲ１１」）を配合した他は実施例１と同様にして、実施例２及び３並びに比較例１のアウトソールを得た。
【００２８】［比較例２］前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」に代えて、ガラス転移点が−５１．７℃であり結合アクリロニトリル率が１８．０％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」）を用いた他は実施例１と同様にして、比較例２のアウトソールを得た。
【００２９】［実施例４］前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」に代えて、ガラス転移点が−３７．０℃であり結合アクリロニトリル率が２９．０％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ １０４３」）を用いた他は実施例１と同様にして、実施例４のアウトソールを得た。
【００３０】［実施例５］前述の「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２００」に代えて、ガラス転移点が−１６．５℃であり結合アクリロニトリル率が４０．５％であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ １０４１」）を用いた他は実施例１と同様にして、実施例５のアウトソールを得た。
【００３１】［比較例３］ガラス転移点が−２５℃のスチレン−ブタジエンゴム（日本ゼオン社の商品名「Ｎｉｐｏｌ ＮＳ１１６」）７０部、ブタジエンゴム（前述の「ＢＲ１１」）３０部、シリカ（前述の「ウルトラジルＶＮ３」）５０部、シランカップリング剤（前述の「Ｓｉ６９」）５．０部、可塑剤（出光興産社の商品名「ＰＷ３８０」）５．０部及び老化防止剤（前述の「ノクラック２００」）２．０部を密閉式混練機で混練した。
【００３２】次に、得られた混練物をロールに投入し、さらに酸化亜鉛（亜鉛華）３．０部、ステアリン酸１．０部、硫黄２．０部及び加硫促進剤としてのＮ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＮＳ」）１．０部を添加し、混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で１０分間加熱・加圧して、比較例３のアウトソールを得た。
【００３３】［比較例４］単体で加硫された場合の損失係数のピーク温度が−２５℃である溶液重合スチレン−ブタジエンゴム７５部、ブタジエンゴム（前述の「ＢＲ１１」）２５部、含水シリカ（日本シリカ社の商品名「ニップシールＶＮ３」）６０部、シランカップリング剤（前述の「Ｓｉ６９」）６．０部、可塑剤（前述の「ＰＷ３８０」）５．０部及び老化防止剤（前述の「ノクラック２００」）２．０部を密閉式混練機で混練した。
【００３４】次に、得られた混練物をロールに投入し、さらに酸化亜鉛（亜鉛華）３．０部、ステアリン酸１．０部、硫黄２．０部及び加硫促進剤（前述の「ノクセラーＮＳ」）１．０部を添加し、混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物を金型に投入し、１６０℃で１０分間加熱・加圧して、比較例４のアウトソールを得た。
【００３５】［粘弾性の測定］各実施例及び各比較例のアウトソールから、長さが４５ｍｍであり、幅が４ｍｍであり、厚みが２ｍｍである試験片を切り出した。この試験片を、粘弾性スペクトロメーター（島津製作所社の商品名「ＶＡ−２００改良型」）を用いた粘弾性測定に供した。測定条件は、上記表Ａに示される通りとした。そして、損失係数のピーク温度、−１０℃における複素弾性率及び−１０℃における損失係数を測定した。この結果が、下記の表１に示されている。
【００３６】［グリップ指数の測定］図３に示されるポータブルスキッドレジスタンステスター４を用意し、水に濡れた下地５に設置した。一方、各アウトソールから長さが７６ｍｍであり、幅が２５ｍｍであり、厚みが６ｍｍである試験片を切り出して、テスター４のアーム６の先端に取り付けた。次に、アーム６を所定角度まで持ち上げ、さらにここから振り下ろした。そして、試験片が下地５を擦ってから振り上がる最高点の角度を目盛盤７で読みとった。なお、試験片と下地５とが擦れ合う周方向距離が１２．７ｃｍとなるように、テスター１の高さを調整した。振り下ろし前の角度と振り上がる角度とから、摩擦抵抗を求めた。この結果が、下記の表１に示されている。表１には、比較例１の摩擦抵抗が１００とされたときの指数（グリップ指数）が示されている。
【００３７】
【表１】
【００３８】表１より、各実施例のアウトソールが、各比較例のアウトソールよりも大幅にウエットグリップ性能に優れていることが解る。この評価結果より、本発明の優位性が明らかにされた。
【００３９】
【発明の効果】以上説明されたように、本発明のアウトソールはウエットグリップ性能に優れる。このアウトソールを備えた靴は、スリップが生じにくい。この靴は、着用者にとって安全なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施形態にかかるアウトソールが示された底面図である。
【図２】図２は、図１のアウトソールの一部が示された縦断面図である。
【図３】図３は、グリップ指数測定のためのポータブルスキッドレジスタンステスターが示された斜視図である。
【符号の説明】
１・・・アウトソール
２・・・突出部
３・・・凹陥部
４・・・ポータブルスキッドレジスタンステスター
５・・・下地
６・・・アーム
７・・・目盛盤
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ゴム組成物が架橋されてなる靴のアウトソールであって、初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が−３０℃以上０℃以下であり、このゴム組成物の基材ポリマーが、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを３０質量％以上含んでいることを特徴とするアウトソール。
【請求項２】 初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された−１０℃における複素弾性率が１５．０ＭＰａ以上である請求項１に記載のアウトソール。
【請求項３】 初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された−１０℃における損失係数が０．５０以上である請求項１又は請求項２に記載のアウトソール。
【請求項４】 上記請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のアウトソールを備えた靴。
【請求項１】 ゴム組成物が架橋されてなる靴のアウトソールであって、初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が−３０℃以上０℃以下であり、このゴム組成物の基材ポリマーが、ガラス転移点が−４０℃以上０℃以下のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを３０質量％以上含んでいることを特徴とするアウトソール。
【請求項２】 初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された−１０℃における複素弾性率が１５．０ＭＰａ以上である請求項１に記載のアウトソール。
【請求項３】 初期歪みが１０％であり、振幅が±２％であり、周波数が１０Ｈｚであり、開始温度が−１００℃であり、終了温度が１００℃であり、昇温速度が３℃／ｍｉｎであり、変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された−１０℃における損失係数が０．５０以上である請求項１又は請求項２に記載のアウトソール。
【請求項４】 上記請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のアウトソールを備えた靴。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００２−７８５０５（Ｐ２００２−７８５０５Ａ）
【公開日】平成１４年３月１９日（２００２．３．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０００−２７２７６２（Ｐ２０００−２７２７６２）
【出願日】平成１２年９月８日（２０００．９．８）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１４年３月１９日（２００２．３．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１２年９月８日（２０００．９．８）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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