断熱性能に優れた押出発泡体
【課題】 発泡剤としてフロン類を使用することなく、低熱伝導率かつその経時変化の小さく、かつ、厚み精度が良好な断熱材用押出発泡体を提供することを課題とする。
【解決手段】 厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体であって、非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、スキン層を除去することにより、上記特性を有する押出発泡体を得ることができる。
【解決手段】 厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体であって、非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、スキン層を除去することにより、上記特性を有する押出発泡体を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築用、保冷庫用、保冷車用などの断熱材として好適に使用される押出発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなる発泡体は建築用の断熱材などとして幅広く用いられている。炭酸ガス排出量削減の観点から、住宅、建築物などの省エネルギー化の要求が高まっており、断熱材のさらなる需要が見込まれている。
【０００３】
このような断熱材の中では、これまでフロン類を発泡剤として用いた硬質ポリウレタンフォームが高い断熱性能がある発泡体として広く用いられてきた。しかしながら、地球環境保護の点から、硬質ポリウレタンフォームだけではなく種々の発泡体において、発泡剤としてフロン類を用いない発泡体の開発が進められるようになった。
【０００４】
フロン類を用いず、さらに、断熱性に優れ、その経時変化も少ない発泡体として熱硬化性樹脂のフェノール樹脂を用いた発泡体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなる発泡体の中では最も優れた断熱性を有する発泡体であるといえる。しかしながら、省エネルギーに加えさらに省資源化の観点から鑑みれば、樹脂として再利用する、いわゆる「リサイクル」性の点からその使用が制限されており、広く普及しているとはいえないのが現状である。
【０００５】
このようなことから、リサイクル可能な熱可塑性樹脂を用いたフロン類を用いない発泡体であって、従来以上に高断熱性の発泡体の技術開発が望まれている。
【０００６】
熱可塑性樹脂を用いた発泡体の断熱性を向上させる技術としては、種々の技術が提案されている。
例えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタンなどの添加剤を添加する方法も提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。特に特許文献２または３では、フロン類を用いない発泡体に関する技術も開示されており、グラファイトや酸化チタンを添加することにより断熱性が向上することが開示されている。
このように、熱可塑性樹脂を用いた発泡体の断熱性を向上させる技術が種々開示されているが、フロン類を用いない技術においては、フロン類からの発泡剤の転換によって生じる断熱性の低下を補うことを目的とした技術が多い。
【０００７】
さらなる断熱性向上の可能性がある技術として、共押出法により発泡層と非発泡層が交互に積層されてなる同時押出発泡複合体が挙げられる。例えば、同時押出発泡複合体であって、カーボンブラックなどの添加剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献４または５参照）。しかしながら、いずれもフロン類を用いた発泡体での効果しか例示されていない。
【０００８】
一方、低熱伝導率で、断熱性の優れた発泡体を得るためには、発泡剤として、気体としての熱伝導率が低く、かつ、スチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂に対する透過性が低い、すなわち、発泡体の気泡中から抜けだしにくく、散逸し難い化合物を用いることが必要である。
【０００９】
しかしながら、一般的に、スチレン系樹脂発泡体では、スチレン系樹脂に対して透過性が高く、発泡剤として用いられた脂肪族炭化水素やハロゲン化炭化水素に比べて熱伝導率の高い空気が、製造直後から比較的早く発泡体の気泡中に浸入してくる。また、スチレン系樹脂に対して透過性の低い脂肪族炭化水素やハロゲン化炭化水素であっても、徐々にではあるが、発泡体中から散逸していく。そのため、スチレン系樹脂発泡体自体の熱伝導率も徐々に上昇し、断熱性が徐々に低下するという問題がある。
【００１０】
例えば、特許文献６では、ガス透過性の低いニトリル系樹脂を用いることにより、空気の浸入を抑制し、断熱性を改善する手法が開示されている。
しかしながら、ニトリル系樹脂を用いた押出発泡体では、スチレン系を主体とした押出発泡体におけるセル構造制御のような、発泡体の断熱性改善のための他の従来技術との組み合わせが難しい。更には、発泡体が脆い等の難点もある。
【００１１】
他方、押出発泡体を製造するに当たって、スキン層を有する押出発泡体とする場合、良好な厚み精度や表面性を有する押出発泡体を製造するには制限がある。また、スキン層の密度が高いために、押出発泡体全体の密度が高くなり、コスト的にも不利である。
【００１２】
例えば、特許文献７では、スキン層を有するスチレン系樹脂押出発泡体において、押出発泡体全体密度に対するスキン層の密度および、スチレン系樹脂のビカット軟化点温度に対する押出成形金型温度を調節することにより、厚み精度、表面性に優れる押出発泡体を製造する技術が開示されている。しかしながら、スキン層が無い押出発泡体の方が、厚み精度に優れ、全体密度を低くすることが容易である。
【００１３】
このように、同時押出発泡複合体において、フロン類を用いず、高断熱性の発泡体、さらにはフェノール樹脂を用いた発泡体やフロン類を用いた硬質ポリウレタンフォームのような高断熱性の発泡体を得ることを目的とした技術は、未だ提案されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特表平４−５０２１７３号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６９０７号公報
【特許文献３】特開２００２−１９４１２９号公報
【特許文献４】特表平６−５１０２４７号公報
【特許文献５】特開平５−５７７７９号公報
【特許文献６】特開２００７−１５４００６号公報
【特許文献７】特開２０１０−１３８２４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、前記課題を解決するものであり、熱可塑性樹脂からなる発泡体であって、発泡剤としてフロン類を使用することなく、顕著な断熱性能の改善効果を有し、かつ、低熱伝導率かつその経時変化の小さい断熱材用押出発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記の事項等を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）発泡体構造として発泡層（Ａ）と非発泡層（Ｂ）との交互積層構造とし、（Ｂ）を構成する樹脂が、（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含有することにより押出発泡体の断熱性および、その経時変化がより向上すること。
（２）更に、これを共押出法を用いて製造することにより、製造直後に発生する発泡層セル内への空気の侵入を非発泡層が抑止すること。
（３）スキン層をカットすることにより、厚み精度に優れること。
（４）更に、前記非発泡層（Ｂ）を２層以上有することにより、スキン層をカットしても、スキン層付き押出発泡体と同等以上の断熱性経時変化を維持すること。
【００１７】
すなわち、本発明は、
［１］ 厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体であって、
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率において、発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、スキン層の無いことを特徴とする、押出発泡体、
［２］ 発泡層（Ａ）を構成する樹脂が、スチレン系樹脂、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂および変性ポリフェニレンエーテル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、［１］に記載の押出発泡体、
［３］ 発泡層（Ａ）を構成する樹脂がスチレン系樹脂であり、かつ、
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする、［１］または［２］に記載の押出発泡体。
［４］ ニトリル系樹脂が、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有することを特徴とする、［３］に記載の押出発泡体。
［５］ ニトリル系樹脂が、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをグラフト共重合したニトリル系樹脂であることを特徴とする、［３］または［４］に記載の押出発泡体、
［６］ スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂が、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有し、かつ、スチレン単量体に由来する単位を５０重量％以上９９重量％未満含有することを特徴とする、［３］〜［５］のいずれかに記載の押出発泡体、
［７］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂と、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂およびスチレン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、［３］〜［６］のいずれかに記載の押出発泡体。
［８］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、非発泡層構成樹脂（Ｂ）を１００重量％として、
ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種２０〜９９．５重量％であることを特徴とする、［３］〜［７］のいずれかに記載の押出発泡体、
［９］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、全体を１００重量％とした場合、
ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂２０〜９９．５重量％であることを特徴とする、［３］〜［８］のいずれかに記載の押出発泡体、
［１０］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、全体を１００重量％とした場合、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂０．５〜８０重量％およびスチレン系樹脂１９．５〜９９重量％であることを特徴とする、［３］〜［８］のいずれかに記載の押出発泡体。
［１１］ 前記押出発泡体の密度が、２０〜１００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする、［１］〜［１０］のいずれかに記載の押出発泡体、
［１２］ 前記発泡層を構成する気泡内に、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびシクロペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素が含有されることを特徴とする、［１］〜［１１］のいずれかに記載の押出発泡体、および
［１３］ 厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体の製造法であって、
発泡剤を含有する溶融樹脂および発泡剤を含まない溶融樹脂を高圧下で厚み方向に合流させた後、大気圧下に開放し、かつ、
発泡剤を含まない溶融樹脂が、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率において、発泡剤を含有する溶融樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、スキン層の無いことを特徴とする、押出発泡成形体の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の押出発泡体による効果は、以下のとおりである。
・発泡体構造として発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる積層構造を有し、特定の密度範囲において、（Ｂ）を構成する樹脂が、（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含有することにより、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が抑制され、発泡体の断熱性がより向上し、かつ、その経時変化をより改善できる。
・発泡層と発泡層が、非発泡層を介して積層されてなる積層構造を有する押出発泡体を共押出法を用いて製造することにより、製造直後に発生する発泡層セル内への空気の侵入を非発泡層が抑止することができ、特に厚み方向に発泡層の両面が非発泡層によって被覆された構造をとることにより、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が抑制され、得られる発泡体の断熱性能をさらに改善することができる。
・前記非発泡層（Ｂ）を２層以上有することにより、スキン層をカットしてもスキン層付き押出発泡体と同等以上の断熱性経時変化を維持することができ、スキン層無しの厚み精度に優れる押出発泡体において断熱性の経時変化を抑制できる。
・発泡層と非発泡層との積層構造を有する発泡体とし、かつ、非発泡層の空気透過性を制御することにより、従来の技術である発泡体であって空気透過性を制御するのみの場合に比べ、断熱性がさらに向上し、これは、従来の発泡複合体に関する先行技術からは全く示唆されない効果が発現されている。
上記押出発泡体による効果は、発泡体の断熱性改善を目的とする他の従来技術との組み合わせが可能であるため、従来にない優れた断熱性能を有する発泡体の提供を期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明に係る押出発泡成形体の積層構造に関する、押出断面でのＳＥＭ写真の一例である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の押出発泡体では、厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有し、かつ、非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含有することにより、従来の押出発泡体よりも高断熱性の発泡体とすることができる。
【００２１】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）とは、複数の気泡が気泡壁（ｗａｌｌ）および気泡壁結合部（ｓｔｒｕｔｓ）によって結合された気泡構造を有する層をいう。その形状としては、特に限定されず、フィルム形状、シート形状、ボード形状が挙げられ、これらの中でも、断熱性能を発現しやすいこと、押出発泡体に軽量性を付与できることより、シート形状、ボード形状が好ましい。当該発泡層の密度は、目的とする押出発泡体の密度にもよるが、５００ｋｇ／ｍ３以下が好ましい。
【００２２】
本発明の押出発泡成形体を構成する非発泡層（Ｂ）とは、発泡層を構成する気泡の気泡壁あるいは気泡壁結合部のうち厚みの大きな部分よりも１．１倍以上の厚みを有する層であって、非発泡層の周囲を構成する発泡層よりも密度の高い層をいう。非発泡層の密度は用いる樹脂、添加剤などの密度にもよるが、５００ｋｇ／ｍ３超であることが好ましい。非発泡層には発泡層より少ない数の気泡が含まれていてもよい。
【００２３】
本発明の押出発泡体の密度は、軽量でかつ高断熱性の発泡体が得られることから、２０〜１００ｋｇ／ｍ３が好ましく、軽量性と断熱性の両立という観点からは２０〜５０ｋｇ／ｍ３がより好ましく、２０〜４０ｋｇ／ｍ３がさらに好ましい。
【００２４】
本発明の押出発泡体においては、スキン層が無いことにより、厚み精度、表面性に優れたものとなり、また、発泡体全体の密度を低くすることが容易となる。
【００２５】
本発明における「スキン層」とは、押出発泡体の表面から厚み方向に２ｍｍ以内の、密度が押出発泡体全体の密度よりも５〜３０ｋｇ／ｍ３以上重く、非発泡層（Ｂ）を含まない層のことである。
ここで、スキン層の密度は、次式にて求められ、単位をｋｇ／ｍ３に換算することができる。
スキン層の密度（ｋｇ／ｃｍ３）＝スキン層重量（ｇ）／スキン層体積（ｃｍ３）
例えば、押出発泡体の幅方向中心部において、上下面の表面から厚み方向に、厚さ２ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのスキン層を切り出し、密度および体積を測定できる。
【００２６】
通常の押出発泡においては、押出発泡体表面部分が押出成形金型に接することにより、内部の接しない部分と比較して低温となり、表面から厚み方向に２ｍｍ以内の層の密度が押出発泡体全体の密度よりも５ｋｇ／ｍ３以上重い、スキン層が形成される。
【００２７】
本発明において、「スキン層が無い」とは、該スキン層を、例えばバーチカルスライサーを用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み方向に２ｍｍより厚く切り落とすことによって、除去してなる状態という意味である。
【００２８】
本発明のスキン層の除去に用いられる切削装置としては、例えば、バーチカルスライサー、ＮＣルーター、ランニングソー、パネルソー、熱線スライサー等があげられるが、操作が簡易で、押出発泡体表面に熱による影響が少ない点から、バーチカルスライサーが好ましい。
【００２９】
本発明における非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂あるいは樹脂組成物（以降、「非発泡層（Ｂ）構成樹脂」と称する場合がある）は、目的の低熱伝導率、かつ、その経時変化が少ない押出発泡体を得るために、非発泡層構成樹脂が、本発明の押出発泡体における発泡層（Ａ）を構成する樹脂（以下、「発泡層（Ａ）構成樹脂」と称する場合がある）よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含んでいる必要がある。非発泡層（Ｂ）構成樹脂が発泡層（Ａ）構成樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を１種以上含んでいない場合、得られる押出発泡体は、非発泡層（Ｂ）を有さない押出発泡体と同様に、押出発泡体内への速やかな空気の浸入が生じるため、目的とする低熱伝導率が維持できない傾向がある。
【００３０】
ここで、本明細書における空気透過率としては、ガス透過率に関して定められた規格であるＪＩＳ Ｋ ７１２６（２００６）に準拠して測定して得られた値を採用する。
【００３１】
本発明の押出発泡体の発泡層（Ａ）を構成する樹脂は、押出発泡成形が可能な熱可塑性樹脂から任意に選択される。熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂；あるいは、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル系樹脂などのビニル系樹脂；不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有するスチレン−(メタ)アクリロニトリル共重合体（以降、単に「スチレン-（メタ）アクリロニトリル共重合体」と略すことがある。）等のスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂；不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有するスチレン-（メタ）アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-アクリル酸アルキル-ブタジエン共重合体等のニトリル系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン３元共重合体、シクロオレフィン系（共）重合体などのポリオレフィン系樹脂および、これらに分岐構造、架橋構造を導入しレオロジーコントロールされた樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ＭＸＤナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレートなどのポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、液晶樹脂などのエンジニアリングプラスチック；ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
これらのうちでも、スチレン系樹脂、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂が、より押出発泡成形が容易で軽量かつ、断熱性に優れた押出発泡体が得られる点から好ましい。最も好ましくは、よりコストの低い点から、スチレンホモポリマーである。
【００３３】
本発明の押出発泡体の発泡層（Ａ）を構成する樹脂としてスチレン系樹脂を用いる場合には、例えば、スチレン単量体のみから得られるスチレンホモポリマー、スチレン単量体とスチレンと共重合可能な単量体またはその誘導体から得られるランダム、ブロックまたはグラフト共重合体、後臭素化ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレンなどの変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂などが挙げられる。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３４】
スチレンと共重合可能な単量体としては、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、などの（メタ）アクリル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−４−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−４−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−１−ナフチルマレイミド等のＮ−アルキル置換マレイミド化合物；などがあげられる。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３５】
本発明で用いられる非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、例えば、ニトリル系樹脂、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エンジニアリングプラスチック、脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用することができるが、発泡層（Ａ）構成樹脂よりも空気透過率が低い樹脂を少なくとも１種含有する必要がある。
【００３６】
発泡層（Ａ）構成樹脂種としてスチレン系樹脂を用いる場合、非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、ニトリル系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することが好適である。
【００３７】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有するアクリロニトリルなどの不飽和ニトリルを主な重合単量体成分とする重合体である。不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α− クロロアクリロニトリル等が挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。
【００３８】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂としては、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有する以外、特に限定はなく、例えば、不飽和ニトリル単量体のみから得られる樹脂、不飽和ニトリル単量体および不飽和ニトリルと共重合可能な単量体またはその誘導体から得られるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体などが具体例としてあげられる。
【００３９】
不飽和ニトリルと共重合可能な単量体としては、例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン以外のスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸などの重合性不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物類、アリルグリシジルエーテル、グリシジメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物などがあげられる。これらは単独で使用してもよく２ 種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
ニトリル系樹脂のうちでは、後述するスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂の加工温度にて溶融可能な、ニトリル系樹脂が好ましい。このようなニトリル系樹脂としては、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、必要に応じて他の共重合可能な単量体をグラフト共重合して得られるニトリル系樹脂が挙げられる。
【００４１】
共役ジエン系ゴム状重合体は、共役ジエン５０重量％以上および、これと共重合性の単量体、例えば、不飽和ニトリル、スチレン以外の芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル等から選ばれた、少なくとも一種の単量体との共重合体が好ましい。
【００４２】
共役ジエン単量体としては、１ ，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル− １，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。重合性が良い点などから、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられ、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが好ましい。
【００４３】
スチレン以外の芳香族ビニル化合物としては、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物などが挙げられる。
【００４４】
不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルである。
【００４５】
共役ジエン系ゴム状重合体としては、具体的に１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン共重合体、１，３−ブタジエン−スチレン共重合体が挙げられる。好ましくは、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、１，３−ブタジエン−スチレン共重合体である。ニトリル系樹脂１００重量％ 中の共役ジエン系ゴム状重合体は、３〜３０重量％ であることが好ましい。
【００４６】
共役ジエン系ゴム状重合体の存在下でグラフト共重合に用いられる単量体としては、不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび、必要に応じて、これらと共重合可能な他の単量体が用いることが好ましい。これらの中でも、不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることが、更に好ましい。
【００４７】
グラフト単量体として用いる不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。グラフト共重合に用いられる単量体１００重量％ において不飽和ニトリルは５０重量％ 以上含有することが、得られる押出発泡体の断熱性などの点から好ましい。更に好ましくは、５５〜９０重量％ である。
【００４８】
グラフト単量体として用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが好ましい。グラフト共重合に用いられる単量体１００重量％において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは３〜５０重量％含有することが、成形加工性、得られる押出発泡体の断熱性などの点から好ましい。更に好ましくは５〜４０重量％である。
【００４９】
共重合可能な他の単量体としては、スチレン以外の芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル、ビニルエステル、α−オレフィンなどが挙げられる。スチレン以外の芳香族ビニル化合物としては、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等、ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニル等、ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メチルイソプロペニルエーテル、エチルイソプロペニルエーテル等、α−オレフィンとしては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ブテン、２−プロピル−１−ブテン等が挙げられる。グラフト共重合に用いられる単量体１００重量％において、共重合可能な他の単量体は、０〜２０重量％含有することが好ましい。２０重量％以下であれば、得られるニトリル系樹脂の特性に影響を及ぼさず、目的に応じて使用可能である。
【００５０】
共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、必要に応じて他の共重合可能な単量体をグラフト共重合したニトリル系樹脂の重合方法は、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、またはこれらの組合せ等公知の重合方法が適用できる。しかし、重合熱の除去の容易さ、重合後の後処理の容易さ、有機溶媒の回収・再生等の付帯設備の簡易化等を考慮すると乳化重合が好ましく適用される。
【００５１】
乳化重合法の場合は、重合体生成物はラテックス状で得られるので、従来公知の方法、例えば、電解質または溶媒による凝集法、または凍結法等により重合体を凝固、分離し、水洗の後、乾燥して重合体を得る方法が上げられる。グラフト重合の温度には特に制限はなく、０〜１００℃の任意の温度において実施できる。重合速度、転化率、生産性等を考慮すると、３０〜７０℃の温度範囲が好ましい。また、可塑剤、安定剤、潤滑剤、染料及び顔料、充填剤等を、必要に応じて重合後に添加することも可能である。
【００５２】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する成分を５０重量％以上含有することが、得られる熱可塑性樹脂発泡体の断熱性などが良好になることから好ましく、さらに好ましくは５５〜９５重量％である。
【００５３】
ニトリル系樹脂で好ましくは、（メタ）アクリロニトリル単量体が５０重量％以上の（メタ）アクリロニトリル−スチレン共重合体、あるいは、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチルおよび／または（メタ）アクリル酸エチル、必要に応じて他の共重合可能な単量体をグラフト共重合したニトリル系樹脂であって、（メタ）アクリロニトリルに由来する成分を５０重量％以上含有したニトリル樹脂である。
【００５４】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）、分子量や分子量分布、分岐構造、その他の共重合成分、分子構造などの異なるニトリル系樹脂などを、１種または２種以上組み合わせて用いるができる。
【００５５】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、その構造が特に限定されるものではなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体もしくはグラフト共重合体のいずれかであっても良い。
【００５６】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂としては、スチレンおよび不飽和ニトリル単量体を含有する単量体を重合してなるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体であり、その他の単量体を共重合しても良い。
【００５７】
不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α − クロロアクリロニトリル等が挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。共重合可能なその他の単量体としては、例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルなどの（ メタ） アクリル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸などの重合性不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物類、アリルグリシジルエーテル、グリシジメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物などがあげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を混合して使用してもよい。
【００５８】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂のうちでは、押出発泡成形性や発泡体中への経時的空気侵入抑制、熱伝導率の経時的上昇抑制の面から、スチレン−アクリロニトリル共重合体およびスチレン−メタクリロニトリル共重合体が好ましく、入手のしやすさの点から、最も好ましくは、スチレン−アクリロニトリル共重合体である。
【００５９】
本発明におけるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有し、かつ、スチレン単量体に由来する単位を５０重量％以上９９重量％未満含有することが好ましく、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５重量％以上４０重量％未満、スチレン単量体に由来する単位を６０ 重量％以上９５重量％未満含有することがさらに好ましく、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１０重量％ 以上３ ５重量％未満、スチレン単量体に由来する単位を６５重量％ 以上９０重量％未満含有することが特に好ましい。スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂が、これらの組成範囲外では、押出発泡成形性および発泡体中への経時的空気侵入、熱伝導率の経時的上昇の改善に対し、十分な効果が得られない場合がある。
【００６０】
さらに、本発明の非発泡構成樹脂として用いられるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂は、ＭＦＲ 、成形加工時の溶融粘度、溶融張力などを調整する目的で、分岐構造を有するスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂であってもよい。
【００６１】
本発明で非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるスチレン− 不飽和ニトリル共重合体系樹脂は、単独で使用してもよく、共重合成分、分子量や分子量分布、分岐構造、ＭＦＲなどの異なるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂を、２種以上混合して使用してもよい。
【００６２】
一般に、ニトリル系樹脂とスチレン−ニトリル共重合体系樹脂を比較した場合、ガスバリア性に関しては、ニトリル系樹脂の方が優れる（空気透過率が低い）。ただし、発泡層（Ａ）構成樹脂であるスチレン系樹脂との接着性に関しては、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂の方が優れるため、発泡層（Ａ）／非発泡層（Ｂ）界面での接着性、さらには押出発泡体としての強度に関しては、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂の方が優れる。また、発泡層／非発泡層界面の接着性に関しては、非発泡層（Ｂ）構成樹脂にスチレン系樹脂を含有させることにより、更に改善できる。
【００６３】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、ニトリル系樹脂のみを、また、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂のみを含有するものでもよいが、ニトリル系樹脂と、スチレン−飽和ニトリル共重合体系樹脂・スチレン系樹脂とは、非発泡層（Ｂ）を得る際の溶融混練だけでは完全に相溶しないため、両者（あるいは三者）を併用した場合、ニトリル系樹脂のガスバリア性とスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂・スチレン系樹脂の発泡層（Ａ）構成樹脂のスチレン系樹脂との接着性を両立することができるので、より好ましい。
【００６４】
なお、両者が完全に相溶しないことは、例えば、示差走査熱量計を用い、得られた押出発泡体のガラス転移温度を測定した場合、ニトリル系樹脂に由来するガラス転移温度と、スチレン− 不飽和ニトリル共重合体系樹脂、スチレン系樹脂より選ばれる少なくとも１種の樹脂に由来するガラス転移温度が別々に現れることが観察される。
【００６５】
本発明においては、発泡層（Ａ）構成樹脂種としてスチレン系樹脂を用いる場合、本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、上記の理由から、スチレン系樹脂を含有してもよい。
【００６６】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を含有しない。それ以外に特に限定はなく、例えば、スチレン単量体のみから得られるスチレンホモポリマー、スチレン単量体および不飽和ニトリル単量体以外のスチレンと共重合可能な単量体またはその誘導体から得られるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体、後臭素化ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレンなどの変性ポリスチレンなどが具体例としてあげられる。
【００６７】
スチレンと共重合可能な単量体としては、例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸などの重合性不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物類、アリルグリシジルエーテル、グリシジメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物などがあげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を混合して使用してもよい。
【００６８】
スチレン系樹脂のうちでは、加工性の面からスチレンホモポリマー、（メタ）アクリル酸共重合ポリスチレン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレンなどが好ましい。最も好ましくは、スチレンホモポリマーである。
【００６９】
さらに、本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、ＭＦＲ、成形加工時の溶融粘度、溶融張力などを調整する目的で、分岐構造を有するスチレン系樹脂であってもよい。
【００７０】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、単独で使用してもよく、共重合成分、分子量や分子量分布、分岐構造、ＭＦＲなどの異なるスチレン系樹脂を２種以上混合して使用してもよい。
【００７１】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、２００℃におけるＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分のものを用いることが、押出発泡体としたときの機械的強度、靱性などのバランスの点から好ましい。０．３〜３０ｇ／１０分がさらに好ましく、０．５ 〜２０ｇ／１０分が特に好ましい。
なお、本発明においてＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）のＡ法、試験条件Ｈ により測定される。
【００７２】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂における、ニトリル系樹脂と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の混合比率は、熱可塑性樹脂全量を１００重量％として、ニトリル系樹脂０ ．５〜８０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂２０〜９９ ．５重量％であることが好ましい。
【００７３】
用いるニトリル系樹脂における組成、ＭＦＲ 、分子量、分岐構造、スチレン系樹脂およびスチレン− 不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の組成、ＭＦＲ、分子量、分岐構造、にもよるが、ガスバリア性、及び成形加工性などのバランスの点から、ニトリル系樹脂５〜７０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂３０〜９５重量％がさらに好ましく、ニトリル系樹脂１０〜６０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂４０〜９０重量％が特に好ましい。
【００７４】
さらに詳細には、用いる各樹脂成分の組成、ＭＦＲ 、分子量、分岐構造にもよるが、ガスバリア性、成形加工性及び前記した発泡層（Ａ）との接着性の観点から、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂２０〜９９．５重量％であること、もしくは、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量、スチレン系樹脂１９．５〜９９重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂０．５〜８０重量％であることが好ましい。
また、ニトリル系樹脂５〜７０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂３０〜９５重量％、もしくは、ニトリル系樹脂５〜７０重量％、スチレン系樹脂２５〜９０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂５〜７０重量％であることがさらに好ましく、ニトリル系樹脂１０〜６０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂４０〜９０重量％、もしくは、ニトリル系樹脂１０〜６０重量％ 、スチレン系樹脂３０〜８０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂１０〜６０重量％であることが特に好ましい。スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂の混合比率が０．５〜９９重量％の範囲では、成形加工性に優れた押出発泡体が得られる。ニトリル系樹脂の混合比率が０ ．５〜８０重量％の範囲では、本発明における断熱性改善効果、および成形加工性を有する良好な押出発泡体が得られる。
【００７５】
本発明における押出発泡体の発泡層（Ａ）は、溶融した発泡層構成樹脂に高圧下で発泡剤を圧入し、溶融混練した後、大気開放することにより得られるが、圧入する発泡剤としては、特に限定されず、例えば、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、などの炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、フラン、フルフラール、２−メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルｉ−ブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルｎ−ヘキシルケトン、エチルｎ−プロピルケトン、エチルｎ−ブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、蟻酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル類；窒素、空気、水、二酸化炭素などの無機発泡剤、さらには、アゾ化合物、テトラゾールなどの化学発泡剤等が挙げられる。また、オゾン破壊係数がゼロで、かつ、地球温暖化係数の低いフッ素化された炭化水素も使用しうる。これら発泡剤は、単独または２種以上混合して使用することができる。
【００７６】
前記発泡剤の中でも、押出発泡成形性と高断熱性を両立できるという点から、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタンなどの炭化水素が好ましく、気体自体の特性として熱伝導率が低く、押出発泡体を構成する熱可塑性樹脂に対する透過性も低いため、高断熱性の押出発泡体が得られると共にその性能も長く維持されるという点から、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロペンタンが特に好ましい。
【００７７】
また、低密度の押出発泡体が得られるという点から、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル類が好ましい。さらに、不燃性であり環境適合性に優れるという点から、窒素、空気、水、二酸化炭素などの無機発泡剤が好ましい。
【００７８】
軽量でかつ高断熱性の押出発泡成形体を得るという点からは、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロペンタンから選ばれる１種以上の炭化水素と、二酸化炭素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類、水、塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル類よりなる群から選ばれる１種以上の化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
【００７９】
溶融した発泡層構成樹脂中に圧入される発泡剤の量としては、発泡倍率の設定値などに応じて適宜選定されるが、軽量でかつ高断熱性の押出発泡体を得るという点からは、発泡剤の合計量を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部とすることが好ましく、３〜８重量部とすることがより好ましい。
【００８０】
発泡剤を圧入する際の圧力としては、特に限定されず、押出機などの内圧力よりも高い圧力であればよい。
【００８１】
高断熱性の押出発泡体が得られるという点からは、得られた押出発泡体１００重量部に対して、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロペンタンなどの炭化水素を０．５〜５重量部含有することが好ましい。
【００８２】
本発明の押出発泡体を構成する熱可塑性樹脂からなる発泡層における平均気泡径は、０．０３〜１ｍｍが好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．０３〜０．３ｍｍである。
【００８３】
また、発泡剤として、水、アルコール水溶液、無機塩類の水溶液よりなる群から少なくとも１種を併用する場合、発泡体中に、平均気泡径Ｄ２の１．２倍未満であり、０．２５ｍｍ以下の気泡径を有する気泡（小気泡）と、平均気泡径Ｄ２の１．２倍以上の気泡径を有する気泡（大気泡）が海島状に混在する特徴的な気泡構造を有する発泡層が得られ、この気泡構造は、得られる押出発泡体の断熱性能向上に寄与するため、発泡剤として水、および／または、水溶液を併用することが好ましい。
【００８４】
さらに、気泡径０．２５ｍｍ以下の小気泡および大気泡が混在してなる特定の気泡構造の発泡層においては、厚み方向中央部分に位置する前記発泡層の断面に占める小気泡の面積の割合（単位断面積あたりの占有面積率）（以下、「小気泡面積率」という）は、５〜９８％が好ましく、さらに好ましくは１０〜９０％、特に好ましくは２０〜８０％、最も好ましくは２５〜７０％である。小気泡面積率が５〜９８％の範囲では、低密度かつ断熱性能に優れた押出発泡体を得ることができる。
【００８５】
発泡剤として、水および／または水溶液を用いる場合、小気泡および大気泡の生成しやすさや加工性の面から、発泡剤全量に対する水の含有率は、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは２〜７０重量％、特に好ましくは３〜６０重量％である。
【００８６】
発泡剤として、水および／または水溶液を用いる場合は、スメクタイト、膨潤性フッ素雲母などの吸水性または水膨潤性の層状珪酸塩類またはこれらの有機化処理品、吸水性高分子、日本アエロジル（株）製ＡＥＲＯＳＩＬなどのシラノール基を有する無水シリカなど（本明細書においては、これらの物質を「吸水性物質」と総称する）の１種または２種以上を添加することにより、発泡層中に、前記小気泡および大気泡の発生する作用をさらに向上することができ、得られる発泡体の成形性、生産性および断熱性能をさらに向上させることができる。
【００８７】
ここで、使用する吸水性物質は、熱可塑性樹脂に対して相溶性のない水を吸水してゲルを形成し、ゲルの状態で熱可塑性樹脂中に均一に分散させることができると考えられることから、使用される。
【００８８】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）を製造する際に用いられる吸水性物質の添加量は、水の添加量などによって、適宜調整されるものであるが、一般に、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．２〜１０重量部が好ましく、０．３〜８重量部がさらに好ましく、０．５〜７重量部が特に好ましい。吸水性物質の添加量が０．２〜１０重量部の場合、押出機内で水が良好に分散され、気泡ムラ、ボイドの発生の無い良好なセル構造を有する発泡層が得られ、バラツキのない良好な断熱性能を有する押出発泡体を得ることができる。
【００８９】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）を製造する際に用いられる層状珪酸塩とは、酸化ケイ素を主成分とする四面体シートと、金属水酸化物を主成分とする八面体シートからなり、前記四面体シートと前記八面体シートが単位層を形成し、単位層単独構造の、または複数の単位層が層間に陽イオンなどを介して積層された構造の一次粒子、および、一次粒子の凝集体（二次粒子）として存在するものである。層状珪酸塩の具体例としては、例えば、スメクタイト族粘土および膨潤性雲母などがあげられる。
【００９０】
前記のスメクタイト族粘土は下記一般式（Ｉ）
Ｘ０．２〜０．６Ｙ２〜３Ｚ４Ｏ１０(ＯＨ)２・ｎＨ２Ｏ・・・・・・一般式（Ｉ）
（ただし、ＸはＫ、Ｎａ、１／２Ｃａ、および１／２Ｍｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ａｌ、およびＣｒからなる群より選ばれる１種以上であり、ＺはＳｉ、およびＡｌからなる群より選ばれる１種以上である。なお、Ｈ２Ｏは層間イオンと結合している水分子を表わすが、ｎは層間イオンおよび相対湿度に応じて著しく変動する）で表される、天然または合成されたものである。
【００９１】
前記スメクタイト族粘土の具体例としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトおよびベントナイト等、またはこれらの置換体、誘導体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
また、前記の膨潤性雲母は下記一般式（ＩＩ）
Ｘ０．５〜１．０Ｙ２〜３(Ｚ４Ｏ１０)（Ｆ、ＯＨ）２・・・・・・一般式（ＩＩ）
（ただし、ＸはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｂａ、およびＳｒからなる群より選ばれる１種以上であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＬｉからなる群より選ばれる１種以上であり、ＺはＳｉ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｆｅ、およびＢからなる群より選ばれる１種以上である）で表される、天然または合成されたものである。
【００９３】
これらは、水、水と任意の割合で相溶する極性のある有機化合物、および水と該極性のある有機化合物の混合溶媒中で膨潤する性質を有する物であり、例えば、リチウム型テニオライト、ナトリウム型テニオライト、リチウム型四ケイ素雲母、およびナトリウム型四ケイ素雲母等、またはこれらの置換体、誘導体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
前記膨潤性雲母の中にはバーミキュライト類と似通った構造を有するものもあり、この様なバーミキュライト類相当品等も使用し得る。該バーミキュライト類相当品には３八面体型と２八面体型があり、下記一般式（ＩＩＩ）
(Ｍｇ，Ｆｅ，Ａｌ)２〜３(Ｓｉ４−ｘＡｌｘ)Ｏ１０(ＯＨ)２・(Ｍ＋，Ｍ２＋１／２)ｘ・ｎＨ２Ｏ・・・・・・一般式（ＩＩＩ）
（ただし、ＭはＮａおよびＭｇ等のアルカリまたはアルカリ土類金属の交換性陽イオン、ｘ＝０.６〜０.９、ｎ＝３.５〜５である）で表されるものがあげられる。
【００９５】
膨潤性層状珪酸塩は、単独で用いても良く、２種以上組み合わせて用いても良い。これらの内では、得られる発泡体中の分散性の点などから、スメクタイト族粘土、膨潤性雲母が好ましく、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、合成スメクタイトおよび膨潤性フッ素雲母などの層間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母が、さらに好ましい。
【００９６】
ベントナイトの代表例としては、天然ベントナイト、精製ベントナイトなどがあげられる。また、有機化ベントナイトなども使用できる。本発明におけるスメクタイトには、アニオン系ポリマー変性モンモリロナイト、シラン処理モンモリロナイト、高極性有機溶剤複合モンモリロナイトなどのモンモリロナイト変性処理生成物もその範疇に含まれる。
【００９７】
ベントナイトなどのスメクタイトの含有量は、水の添加量などによって、適宜調整されるものであるが、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．２〜１０重量部が好ましくは０．３〜８重量部がさらに好ましく、０．５〜７重量部が特に好ましく、１〜５重量部が最も好ましい。
【００９８】
スメクタイトの含有量が０．２重量部未満では、水の圧入量に対してスメクタイトによる水の吸着量が不足し、押出機内で水の分散不良による気孔が発生し成形体不良になる傾向がある。
【００９９】
一方、スメクタイトの含有量が１０重量部を超える場合には、熱可塑性樹脂中に存在する無機物粉体の量が過剰になるため、熱可塑性樹脂中への均一分散が困難になり、気泡ムラが発生する、さらには、独立気泡を保持することが困難となる傾向にある。したがって、発泡体の断熱性能の悪化とバラツキを生じ易くなる。
【０１００】
水／スメクタイト（ベントナイト）の混合比率は、重量比で、０．０２〜２０が好ましく、０．１〜１０がさらに好ましく、０．１５〜５が特に好ましく、０．２５〜２の範囲が最も好ましい。
【０１０１】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層の密度は軽量でかつ優れた断熱性を付与するため１０〜６０Ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、１５〜５０Ｋｇ／ｍ３であることがより好ましい。
【０１０２】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）の製造時において、必要に応じて、ハロゲン系難燃剤、ハロゲン−リン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、窒素−リン系難燃剤、窒素−ハロゲン系難燃剤などの難燃剤；リン系化合物、窒素系化合物、ホウ素系化合物、金属酸化物、鉄含有化合物、ラジカル開始剤などの難燃助剤；シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機化合物；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物、エポキシ化合物などの加工助剤；フェノール系抗酸化剤；リン系安定剤、窒素系安定剤、イオウ系安定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類などの耐光性安定剤；帯電防止剤；顔料などの着色剤などの添加剤を添加させることが好ましい。さらに、後述する熱線輻射抑制材を添加してもよい。
【０１０３】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）の厚さは、押出発泡体の厚さおよび押出発泡体中の発泡層の数（発泡層（Ａ）／非発泡層（Ｂ）／発泡層（Ａ）からなるユニットの数）に応じて適宜選択される。
【０１０４】
本発明の押出発泡体を構成する非発泡層（Ｂ）の構造は、特に限定されず、単層、複層のいずれの構造も採りうる。また、非発泡層（Ｂ）の厚みは、押出発泡体の厚みおよび押出発泡体中の発泡層（Ａ）の数（発泡層／非発泡層／発泡層からなるユニットの数）に応じて適宜選択される。
【０１０５】
非発泡層（Ｂ）の厚みは、発泡層を構成する気泡の気泡壁あるいは気泡壁結合部のうち厚みの大きな部分よりも１．１倍以上の厚みを有する限りにおいて限定されず、 好ましくは５〜５００μｍであり、５〜３００μｍがより好ましく、５〜２００μｍが特に好ましく、５〜１００μｍが最も好ましい。非発泡層の厚みが５〜５００μｍの範囲では、軽量性および断熱性を備えた押出発泡体を得ることができる。
【０１０６】
また、得られた押出発泡体における発泡層および非発泡層は、流れ方向および幅方向に平坦であって、それぞれの層が概ね平行な状態で広がっていることが、目的の高断熱性の押出発泡体を得るために、好ましい。このため、押出発泡体の製造方法として、後述する共押出法を採用する場合、非発泡層構成樹脂は、成形温度での溶融状態において、発泡層構成樹脂と発泡剤および任意の添加剤からなる溶融状態の樹脂組成物と、できる限り同程度の溶融粘度とすることが好ましい。この手段としては、例えば、非発泡層構成樹脂の分子量を調整する方法、非発泡層構成樹脂に対して可塑化能力を有する添加剤を添加する方法、非発泡層構成樹脂に対して溶融粘度を向上させる添加剤を添加する方法、などが挙げられる。
【０１０７】
非発泡層構成樹脂の溶融粘度を調整するために添加される添加剤としては、可塑剤、非発泡層構成樹脂よりも溶融粘度が低く、かつ、相溶性がある化合物などが挙げられる。
【０１０８】
可塑剤としては、特に限定されず、一般に可塑剤として使用されているいずれの化合物の使用も可能であり、例えば、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジノルマルオクチル（ＤＮＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジノニル（ＤＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸混基エステル（Ｃ６〜Ｃ１１）等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジアルキル（Ｃ６，８，１０）（６１０Ａ）、アジピン酸ジアルキル（Ｃ７，Ｃ９）（７９Ａ）アゼライン酸ジオクチル（ＤＯＺ）セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）、エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）、トリメリット酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）、塩素化パラフィン等の非フタル酸エステル類、等が挙げられる。
【０１０９】
非発泡層（Ｂ）構成樹脂に対する可塑剤の添加量は、狙いとする溶融粘度によって適宜選択されるが、非発泡層構成樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、２〜１５重量部が更に好ましく、３〜１２重量部が特に好ましく、４〜１０重量部が好ましい。可塑剤の添加量が非発泡層構成樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲では、押出の際に吐出変動が無く、押出後の表面ブリードアウトの無い非発泡層が得られる。
【０１１０】
非発泡層（Ｂ）構成樹脂よりも溶融粘度が低く、かつ、相溶性がある化合物としては、トリフェニルホスフェートなどの燐酸エステル類などが挙げられるが、難燃剤、難燃助剤、安定剤、他の種類の非発泡層構成樹脂の中にも同様の効果が得られる化合物がある。
本発明の押出発泡体を構成する非発泡層（Ｂ）構成樹脂には、必要に応じて、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機化合物、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物などの加工助剤、フェノール系抗酸化剤、リン系安定剤、窒素系安定剤、イオウ系安定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類などの耐光性安定剤、帯電防止剤、顔料などの着色剤、熱線輻射抑制剤などの添加剤を添加することができる。
【０１１１】
本発明の押出発泡体を構成する非発泡層（Ｂ）中に添加される熱線輻射抑制剤とは、近赤外または赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を反射・散乱・吸収する特性を有する物質をいい、黒体放射率が発泡層および非発泡層を構成する樹脂よりも小さいものをいう。熱線輻射抑制剤としては、以下に述べる熱線反射剤、熱線吸収剤が挙げられる。
【０１１２】
熱線反射剤としては、近赤外または赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を反射・散乱する物質であれば、特に限定されず、具体的には、アルミニウム、酸化アルミニウム等のアルミニウム系化合物、アルミン酸亜鉛等の亜鉛系化合物；ハイドロタルサイト等のマグネシウム系化合物；銀等の銀系化合物：チタン、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム等のチタン系化合物；ステンレス、ニッケル、錫、銀、銅、ブロンズ、シラスバルーン、セラミックバルーン、マイクロバルーン、パールマイカ等が挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上併用してもよい。
【０１１３】
熱線反射剤としては、熱伝導率低減効果が大きいこと、コスト的に有利なこと、環境適合面、安全面を含めたハンドリング性が良好なこと等の点から、アルミニウム系化合物、マグネシウム系化合物、銀系化合物またはチタン系化合物が好ましく、このなかでも、アルミニウムペースト、酸化チタンが、熱伝導率低減効果とコストのバランスが優れるため、より好ましい。
【０１１４】
非発泡層構成樹脂への熱線反射剤の添加量は、熱線反射剤の種類、非発泡層の厚みによって適宜設定されるが、その指標としては、非発泡構成樹脂に熱線反射剤を所定量添加し溶融混練した後、非発泡層と同じ厚みのフィルムを作製し、そのフィルムの赤外線分光光度計（ＩＲ）測定により得られたスペクトルにおいて８００〜３０００ｎｍの吸光度が添加量を増やしても殆ど変化の無いような領域に達する最小量を添加量として設定することが、押出発泡体の熱伝導率の低減効果とコストのバランスが優れるため、好ましい。
【０１１５】
前記熱線吸収剤とは、近赤外又は赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を吸収する特性を有する物質をいう。
【０１１６】
前記熱線吸収剤としては、近赤外または赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を吸収する物質であれば、特に限定されず、具体的には、カーボンブラック、炭素粉末；硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、メルカライト、ハロトリ石、ミョウバン石、鉄ミョウバン石等の硫酸金属塩；三酸化アンチモン、酸化アンチモン、無水アンチモン酸亜鉛等のアンチモン系化合物；酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジニウム錫、等の金属酸化物；アンモニウム系、尿素系、イモニウム系、アミニウム系、シアニン系、ポリメチン系、アントラキノン系、ジチオール系、銅イオン系、フェニレンジアミン系、フタロシアニン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系、ベンゾトリアゾール系等の有機染顔料；等を挙げることができる。
【０１１７】
熱線吸収剤としては、熱伝導率低減効果が大きいこと、コスト的に有利なこと、環境適合面、安全面を含めたハンドリング性が良好なこと等の点から、カーボングラファイト、カーボンブラック、硫酸金属塩またはアンチモン系化合物が好ましく、このなかでも、カーボングラファイト、カーボンブラック、酸化アンチモンまたは硫酸バリウムが、熱伝導率低減効果とコストのバランスが優れより好ましい。
【０１１８】
非発泡層構成樹脂への熱線吸収剤の添加量は、熱線吸収剤の種類、非発泡層の厚みによって適宜設定されるが、その指標としては、非発泡構成樹脂に熱線吸収剤を所定量添加し溶融混練した後、非発泡層と同じ厚みのフィルムを作製し、そのフィルムの赤外線分光光度計（ＩＲ）測定により得られたスペクトルにおいて８００〜３０００ｎｍの吸光度が添加量を増やしても殆ど変化の無いような領域に達する最小量を添加量として設定することが、押出発泡体の熱伝導率の低減効果とコストのバランスが優れるため、好ましい。
【０１１９】
本発明の押出発泡体の製造方法、特に発泡層（Ａ）と非発泡層（Ｂ）との積層方法については、特に限定はなく、例えば、最外面（発泡層との被着面）に粘着性・接着性を有する（または粘着性・接着性を付与した）非発泡層（Ｂ）を予めフィルム状またはシート状に成形し、これを予め成形された発泡層（Ａ）で挟み込み圧着する方法；非発泡層（Ｂ）構成樹脂を、押出機を用いて溶融混練し、溶融された非発泡層（Ｂ）構成樹脂を、予め成形された発泡層（Ａ）で挟み込み圧着する方法；予め成形された非発泡層（Ｂ）と発泡層（Ａ）を用い、非発泡層（Ｂ）を発泡層（Ａ）で挟み込んだ後、加熱圧着する方法；非発泡層（Ｂ）と発泡層（Ａ）の構成樹脂を各々異なる押出機を用いて溶融混練し、各々溶融樹脂を多層状に合流させ積層した後に発泡成形する方法；等が挙げられる。
【０１２０】
なお、発泡層（Ａ）構成樹脂として、スチレン系樹脂を用いた場合に、これと粘着性・接着性を有する樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合樹脂、天然ゴム系樹脂、クロロプレン系樹脂および、上記樹脂にロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂、ケトン樹脂等の粘着付与剤樹脂を配合してなる樹脂組成物等が挙げられる。
【０１２１】
これらの製造方法のうち、本発明の押出発泡体に対しては、発泡層（Ａ）と非発泡層（Ｂ）の構成樹脂を各々異なる押出機等を用いて溶融混練を行い、発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂とし、多層積層装置を用いて、高圧領域にて各々の溶融樹脂を多層状に合流させ積層した後に、ダイを通して低圧領域に押出発泡して、発泡層を形成し、さらに、成形することにより製造することが好ましい。共押出法により押出発泡体を得ることにより、製造直後に発生する発泡層（Ａ）セル内への空気の侵入を非発泡層（Ｂ）が抑止することができ、特に厚み方向に発泡層（Ａ）の両面が非発泡層（Ｂ）によって被覆された構造をとることにより、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が抑制され、得られる発泡体の断熱性能をさらに改善することができる。
【０１２２】
本発明において、各々の溶融樹脂を多層積層装置にて多層状に合流させ積層する方法としては、特に限定されず、例えば、共押出フィルムで一般に使用されているフィードブロック法、マルチマニホールド法；特公昭５４−２３０２５号公報、特開平４−２７８３２３号公報等に記載の複数の層からなる積層流を作った後、分割・積層を繰り返す方法；特表２００５−５２３８３１号公報、特開２００４−２４９５２０号公報、等に記載の複数の分割流を作った後、逐次積層する方法、等が挙げられる。
【０１２３】
押出発泡体を製造する際の多層積層装置の温度は、多層積層装置に供給される発泡剤含有溶融樹脂の樹脂温度に等しいか、異なっていても±１０℃以下が好ましい。温度差が±１０℃以下の場合、発泡適正温度でダイによる成形加工が可能となり、高倍率で低独立気泡率の良好な発泡層を有する押出発泡体を得ることができる。
【０１２４】
押出発泡体を製造する際の多層積層装置内の圧力は、多層積層装置に供給される発泡剤含有溶融樹脂が多層積層装置内で発泡を起こさない圧力に設定される。但し、多層積層装置内で発泡を起こさない圧力は、発泡剤種、発泡剤量、発泡剤含有溶融樹脂の温度に依存するため、一概には設定できない。
【０１２５】
本発明において、発泡成形方法も特に制限されないが、例えば、スリットダイより圧力開放して得られた発泡体をスリットダイと密着または接して設置した成形金型および成形ロールなどを用いて、断面積の大きい板状発泡体を成形する一般的な方法を用いることができる。
【０１２６】
前述したように、スキン層は、押出発泡体表面部分が押出成形金型に接することにより、内部の接しない部分と比較して低温となり、表面から厚み方向に２ｍｍ以内の層の密度が、押出発泡体全体の密度よりも５ｋｇ／ｍ３以上重くなることにより、形成される。
【０１２７】
なお、発泡層の構成樹脂の溶融混練に関しては、
（ｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤を混合した後、加熱溶融する、
（ｉｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上を混合した後、加熱溶融し、これに残りの前記添加剤をそのまま、または必要により液体化または溶融させて添加し加熱混合する、
（ｉｉｉ）予め熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上の添加剤を混合した後、加熱溶融した組成物を準備し、次いで、該組成物と残りの前記添加剤、必要に応じて熱可塑性樹脂を改めて混合し、押出機に供給して加熱溶融する、
等、熱可塑性樹脂、必要に応じて、前記添加剤を加熱溶融押出機に供給し、
その後、任意の段階において高圧条件下で発泡剤を熱可塑性樹脂に添加し、発泡剤を含有する溶融樹脂（以下、「流動ゲル」と称す場合もある）となす。その後、該流動ゲルは、押出発泡に適する温度に冷却した後、多層積層装置に供給される。
【０１２８】
熱可塑性樹脂と発泡剤などの添加剤を加熱溶融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融混練手段については特に制限するものではない。
加熱温度は、使用する熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよいが、難燃剤などの影響による樹脂の分子劣化ができる限り抑制される温度、例えば１５０〜２８０℃程度が好ましい。
溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融混練手段などによって異なるので一概には決定することができないが、熱可塑性樹脂と発泡剤が均一に分散混合するのに要する時間が適宜選ばれる。
また、溶融混練手段としては、例えばスクリュー型の押出機などがあげられるが、通常の押出発泡に用いられているものであれば特に限定はない。ただし、樹脂の分子劣化をできる限り抑えるため、スクリュー形状については、低剪断タイプのスクリュー形状を用いる方が好ましい。
【０１２９】
また、非発泡層の構成樹脂の溶融混練に関しても、例えば、
（ｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤を混合した後、加熱溶融する、
（ｉｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上を混合した後、加熱溶融し、これに残りの前記添加剤をそのまま、または必要により液体化または溶融させて添加し加熱混合する、
（ｉｉｉ）予め熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上の添加剤を混合した後、加熱溶融した組成物を準備し、次いで、該組成物と残りの前記添加剤、必要に応じて熱可塑性樹脂を改めて混合し、押出機に供給して加熱溶融する、
など、熱可塑性樹脂、必要に応じて前記添加剤を押出機に供給し、加熱溶融混練を行う。その後、該溶融混練物は多層積層装置に供給される。
【０１３０】
熱可塑性樹脂と添加剤を加熱溶融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融混練手段については特に制限するものではない。
加熱温度は、使用する熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよいが、溶融樹脂が供給される多層積層装置の設定温度と等しいか、異なっていても温度差が±１０℃以内であることが好ましい。温度差が±１０℃以下の場合、発泡層と非発泡層の界面部分に破泡がなく接着不良のない良好な押出発泡体を得ることができる。
溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融混練手段などによって異なるので、一概には決定することができないが、熱可塑性樹脂と添加剤が均一に分散混合するのに要する時間が適宜選ばれる。
また、溶融混練手段としては、例えばスクリュー型の押出機などがあげられるが、通常の樹脂押出に用いられているものであれば特に限定はない。ただし、樹脂の分子劣化をできる限り抑えるため、スクリュー形状については、低剪断タイプのスクリュー形状を用いる方が好ましい。
【０１３１】
本発明の押出発泡体の構造としては、例えば、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の如く、押出発泡体の厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層され、かつ、少なくとも２層以上の非発泡層（Ｂ）を有する構造からなることが好ましい。これは、非発泡層（Ｂ）の両面に発泡層（Ａ）が積層された構造において、非発泡層（Ｂ）中に含まれる熱線輻射抑制剤による熱伝導率低減効果が有効に作用することによる。なお、非発泡層／発泡層／非発泡層の如く非発泡層（Ｂ）の片面のみに発泡層（Ａ）が積層された構造では、非発泡層（Ｂ）中に含まれる熱線輻射抑制剤による熱伝導率低減効果が十分発現しない傾向がある。
【０１３２】
一般に、スキン層の無い押出発泡体の断熱性経時変化は、密度が高く発泡体内への空気の浸入を抑制するスキン層が除去されるために、スキン層付き押出発泡体の断熱性経時変化と比較して、悪化する傾向がある。そのため、非発泡層（Ｂ）が２層に満たない場合において、スキン層を除去すると、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が十分に抑制されず、押出発泡体の断熱性の経時変化を改善できない傾向がある。
【０１３３】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層の平均気泡径を制御する方法としては、シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機化合物などに代表される造核剤や、前記層状珪酸塩を発泡層構成樹脂に添加し、これらの添加量を調整する方法があげられる。また、発泡剤の種類、組成および添加量によっても、平均気泡径は調整される。また、溶融混練手段である押出機のスクリュー形状や、加熱温度、圧力、溶融混練された発泡層構成樹脂組成物がダイリップから吐出される量、ダイス形状、吐出の際の樹脂温度などによっても、平均気泡径は調整される。
【０１３４】
本発明の押出発泡体の厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜選択される。例えば、建材などに使用される断熱材用途の場合、好ましい断熱性、曲げ強度および圧縮強度を付与するためには、シートのような薄いものよりも、通常の板状物のような厚さのあるものが好ましく、通常１０〜１５０ｍｍ、好ましくは２０〜１００ｍｍである。
【０１３５】
本発明の押出発泡体の２０℃での熱伝導率は、製造１日後では０．０２８０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましく、０．０２６０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることがより好ましく、製造３０日後で０．０３００Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。
熱伝導率が製造１日後で０．０２８０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、製造３０日後で０．０３００Ｗ／ｍ・Ｋ以下である押出発泡体は、建築用部材用途として好適に使用され、快適な居住空間の提供に貢献する。
【０１３６】
本発明における押出発泡体の製造から１日後と３０日後の熱伝導率の差は、０．００３０Ｗ／ｍＫ以下が好ましく、０．００２０Ｗ／ｍＫ以下がより好ましい。押出発泡体の製造から１日後と３０日後の熱伝導率の差が０．００３０Ｗ／ｍＫ以下である押出発泡体は、建築用部材として使用された場合に、長期間に渡って前記快適な居住空間の提供に貢献することができる。
【０１３７】
一般に、空気の熱伝導率は、押出発泡体作製造後に押出発泡体の気泡内に存在する発泡剤よりも熱伝導率が高いため、押出発泡体の気泡中の空気分圧が高くなるに伴い、かつ、発泡剤の分圧が低くなるに伴い、押出発泡体の熱伝導率は悪化する。
【０１３８】
本発明の押出発泡体の気泡中の空気分圧としては、押出発泡体の製造から３０日後に９０ｋＰａ未満であることが好ましく、８０ｋＰａ未満であることがより好ましい。空気分圧が押出発泡体の製造から３０日後に９０ｋＰａ以上の場合、押出発泡体の製造から１日後と３０日後の熱伝導率の差が、０．００３０Ｗ／ｍＫより大きくなる傾向がある。
【０１３９】
本発明の押出発泡体は、その優れた軽量性、断熱性の点から、種々の用途、例えば、床材、壁材、屋根材などの建築用部材、保冷車用断熱材、車両バンパー、自動車天井材などの自動車用部材、地盤の凍上防止剤などの土木用部材などに好適に使用できる。
【実施例】
【０１４０】
次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「％」は重量％を表わす。
【０１４１】
実施例および比較例に対する評価方法は、以下のとおりである。
【０１４２】
（１）空気透過率測定（単位：ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・ｓ・ｃｍＨｇ）
樹脂ペレットを溶融プレスし、厚さ１００〜２００μｍの樹脂フィルムを作製した。作製した樹脂フィルムの空気透過率を、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠した差圧法により、差圧式ガス透過装置（ＧＴＲテック社製、ＧＴＲ−３１Ａ）および検出器（ヤナコ計測社製、Ｇ２７００Ｔ）を用いて、温度２３℃±２℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．の条件下で測定した。
【０１４３】
（２）押出発泡体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）
異なる時間にサンプリングした３つの押出発泡体に対して、ＪＩＳ Ｋ７２２２−１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」に記載の方法に則り、発泡体密度を測定してその平均値を算出した。
【０１４４】
（３）熱伝導率（単位：Ｗ／ｍ・Ｋ）
製造後１日または３０日間、ＪＩＳ Ｋ ７１００に規定された標準温度状態３級（２３℃±５℃）、及び標準湿度状態３級（５０＋２０、−１０％Ｒ．Ｈ．）の条件下で放置した後の押出発泡体の熱伝導率を、熱伝導率測定装置（栄弘精機製、ＨＣ−０７４−３００）を用いて測定した。
製造１日後と３０日後の熱伝導率の差より、以下の通り評価した。
○：[製造３０日後の熱伝導率]−[製造１日後の熱伝導率]≦０．００３０Ｗ／ｍ・Ｋ
×：[製造３０日後の熱伝導率]−[製造１日後の熱伝導率]＞０．００３０Ｗ／ｍ・Ｋ
【０１４５】
（４）押出発泡体気泡内の空気の分圧
製造後１日または３０日間、ＪＩＳ Ｋ ７１００に規定された標準温度状態３級（２３℃±５℃）、及び標準湿度状態３級（５０＋２０、−１０％Ｒ．Ｈ．）の条件下で放置した後の押出発泡体を切り出し面から１０ｍｍの部分を削除した後、巾方向における中央部より巾方向２５ｍｍ、長さ方向２５ｍｍ、厚み方向は発泡体のままの厚さで切り出し、押出発泡体中の空気量を、ガスクロマトグラフ（島津製作所製 ＧＣ−１４Ａ）を用いて分析測定し、平均値を算出することにより、押出発泡体気泡内の空気の分圧を求めた。
【０１４６】
（５）厚み精度
得られた押出発泡体断面の厚み方向寸法を、ノギス（ミツトヨ社製、Ｍ型標準ノギス）を用いて測定した。
幅方向における両端部と中央部の３点にて測定し、幅方向における両端部の厚み方向寸法の平均値Ｙ（ｍｍ）と幅方向における中央部の厚み方向寸法Ｘ（ｍｍ）より、以下の式を用いて厚み精度を計算し、以下の判断基準により評価した。
厚み精度（％） ＝ （（Ｘ−Ｙ）／Ｘ）×１００
○：厚み精度が±２％以内。
×：厚み精度が±２％を超える。
【０１４７】
（実施例１）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式会社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０.１Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．７ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６ｍｍ×厚み０．５ｍｍ×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１４８】
（実施例２）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．２ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．９Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１４９】
（実施例３）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．９ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．２Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．１ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５０】
（実施例４）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４５．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．３ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．０ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．８Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５１】
（実施例５）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．８ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）７０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．３Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．４ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５２】
（比較例１）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．０ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
発泡剤を含まない樹脂は使用しなかった。
［発泡剤を含有する溶融樹脂のみの、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．０ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り発泡層のみからなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５３】
（比較例２）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．０ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
発泡剤を含まない樹脂は使用しなかった。
［発泡剤を含有する溶融樹脂のみの、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．０ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り発泡層のみからなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５４】
（比較例３）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．３ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）４．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．０Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．７ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５５】
（比較例４）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．２ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．９Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の７層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５６】
（比較例５）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０.１Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．７ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５７】
（比較例６）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．９ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．２Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．１ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５８】
（比較例７）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．２ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．９Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
【０１５９】
（比較例８）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４５．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．３ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．０ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．８Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１６０】
（比較例９）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．８ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）７０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．３Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．４ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１６１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築用、保冷庫用、保冷車用などの断熱材として好適に使用される押出発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなる発泡体は建築用の断熱材などとして幅広く用いられている。炭酸ガス排出量削減の観点から、住宅、建築物などの省エネルギー化の要求が高まっており、断熱材のさらなる需要が見込まれている。
【０００３】
このような断熱材の中では、これまでフロン類を発泡剤として用いた硬質ポリウレタンフォームが高い断熱性能がある発泡体として広く用いられてきた。しかしながら、地球環境保護の点から、硬質ポリウレタンフォームだけではなく種々の発泡体において、発泡剤としてフロン類を用いない発泡体の開発が進められるようになった。
【０００４】
フロン類を用いず、さらに、断熱性に優れ、その経時変化も少ない発泡体として熱硬化性樹脂のフェノール樹脂を用いた発泡体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなる発泡体の中では最も優れた断熱性を有する発泡体であるといえる。しかしながら、省エネルギーに加えさらに省資源化の観点から鑑みれば、樹脂として再利用する、いわゆる「リサイクル」性の点からその使用が制限されており、広く普及しているとはいえないのが現状である。
【０００５】
このようなことから、リサイクル可能な熱可塑性樹脂を用いたフロン類を用いない発泡体であって、従来以上に高断熱性の発泡体の技術開発が望まれている。
【０００６】
熱可塑性樹脂を用いた発泡体の断熱性を向上させる技術としては、種々の技術が提案されている。
例えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタンなどの添加剤を添加する方法も提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。特に特許文献２または３では、フロン類を用いない発泡体に関する技術も開示されており、グラファイトや酸化チタンを添加することにより断熱性が向上することが開示されている。
このように、熱可塑性樹脂を用いた発泡体の断熱性を向上させる技術が種々開示されているが、フロン類を用いない技術においては、フロン類からの発泡剤の転換によって生じる断熱性の低下を補うことを目的とした技術が多い。
【０００７】
さらなる断熱性向上の可能性がある技術として、共押出法により発泡層と非発泡層が交互に積層されてなる同時押出発泡複合体が挙げられる。例えば、同時押出発泡複合体であって、カーボンブラックなどの添加剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献４または５参照）。しかしながら、いずれもフロン類を用いた発泡体での効果しか例示されていない。
【０００８】
一方、低熱伝導率で、断熱性の優れた発泡体を得るためには、発泡剤として、気体としての熱伝導率が低く、かつ、スチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂に対する透過性が低い、すなわち、発泡体の気泡中から抜けだしにくく、散逸し難い化合物を用いることが必要である。
【０００９】
しかしながら、一般的に、スチレン系樹脂発泡体では、スチレン系樹脂に対して透過性が高く、発泡剤として用いられた脂肪族炭化水素やハロゲン化炭化水素に比べて熱伝導率の高い空気が、製造直後から比較的早く発泡体の気泡中に浸入してくる。また、スチレン系樹脂に対して透過性の低い脂肪族炭化水素やハロゲン化炭化水素であっても、徐々にではあるが、発泡体中から散逸していく。そのため、スチレン系樹脂発泡体自体の熱伝導率も徐々に上昇し、断熱性が徐々に低下するという問題がある。
【００１０】
例えば、特許文献６では、ガス透過性の低いニトリル系樹脂を用いることにより、空気の浸入を抑制し、断熱性を改善する手法が開示されている。
しかしながら、ニトリル系樹脂を用いた押出発泡体では、スチレン系を主体とした押出発泡体におけるセル構造制御のような、発泡体の断熱性改善のための他の従来技術との組み合わせが難しい。更には、発泡体が脆い等の難点もある。
【００１１】
他方、押出発泡体を製造するに当たって、スキン層を有する押出発泡体とする場合、良好な厚み精度や表面性を有する押出発泡体を製造するには制限がある。また、スキン層の密度が高いために、押出発泡体全体の密度が高くなり、コスト的にも不利である。
【００１２】
例えば、特許文献７では、スキン層を有するスチレン系樹脂押出発泡体において、押出発泡体全体密度に対するスキン層の密度および、スチレン系樹脂のビカット軟化点温度に対する押出成形金型温度を調節することにより、厚み精度、表面性に優れる押出発泡体を製造する技術が開示されている。しかしながら、スキン層が無い押出発泡体の方が、厚み精度に優れ、全体密度を低くすることが容易である。
【００１３】
このように、同時押出発泡複合体において、フロン類を用いず、高断熱性の発泡体、さらにはフェノール樹脂を用いた発泡体やフロン類を用いた硬質ポリウレタンフォームのような高断熱性の発泡体を得ることを目的とした技術は、未だ提案されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特表平４−５０２１７３号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６９０７号公報
【特許文献３】特開２００２−１９４１２９号公報
【特許文献４】特表平６−５１０２４７号公報
【特許文献５】特開平５−５７７７９号公報
【特許文献６】特開２００７−１５４００６号公報
【特許文献７】特開２０１０−１３８２４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、前記課題を解決するものであり、熱可塑性樹脂からなる発泡体であって、発泡剤としてフロン類を使用することなく、顕著な断熱性能の改善効果を有し、かつ、低熱伝導率かつその経時変化の小さい断熱材用押出発泡体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記の事項等を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）発泡体構造として発泡層（Ａ）と非発泡層（Ｂ）との交互積層構造とし、（Ｂ）を構成する樹脂が、（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含有することにより押出発泡体の断熱性および、その経時変化がより向上すること。
（２）更に、これを共押出法を用いて製造することにより、製造直後に発生する発泡層セル内への空気の侵入を非発泡層が抑止すること。
（３）スキン層をカットすることにより、厚み精度に優れること。
（４）更に、前記非発泡層（Ｂ）を２層以上有することにより、スキン層をカットしても、スキン層付き押出発泡体と同等以上の断熱性経時変化を維持すること。
【００１７】
すなわち、本発明は、
［１］ 厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体であって、
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率において、発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、スキン層の無いことを特徴とする、押出発泡体、
［２］ 発泡層（Ａ）を構成する樹脂が、スチレン系樹脂、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂および変性ポリフェニレンエーテル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、［１］に記載の押出発泡体、
［３］ 発泡層（Ａ）を構成する樹脂がスチレン系樹脂であり、かつ、
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする、［１］または［２］に記載の押出発泡体。
［４］ ニトリル系樹脂が、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有することを特徴とする、［３］に記載の押出発泡体。
［５］ ニトリル系樹脂が、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをグラフト共重合したニトリル系樹脂であることを特徴とする、［３］または［４］に記載の押出発泡体、
［６］ スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂が、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有し、かつ、スチレン単量体に由来する単位を５０重量％以上９９重量％未満含有することを特徴とする、［３］〜［５］のいずれかに記載の押出発泡体、
［７］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂と、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂およびスチレン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、［３］〜［６］のいずれかに記載の押出発泡体。
［８］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、非発泡層構成樹脂（Ｂ）を１００重量％として、
ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種２０〜９９．５重量％であることを特徴とする、［３］〜［７］のいずれかに記載の押出発泡体、
［９］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、全体を１００重量％とした場合、
ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂２０〜９９．５重量％であることを特徴とする、［３］〜［８］のいずれかに記載の押出発泡体、
［１０］ 非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、全体を１００重量％とした場合、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂０．５〜８０重量％およびスチレン系樹脂１９．５〜９９重量％であることを特徴とする、［３］〜［８］のいずれかに記載の押出発泡体。
［１１］ 前記押出発泡体の密度が、２０〜１００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする、［１］〜［１０］のいずれかに記載の押出発泡体、
［１２］ 前記発泡層を構成する気泡内に、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびシクロペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素が含有されることを特徴とする、［１］〜［１１］のいずれかに記載の押出発泡体、および
［１３］ 厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体の製造法であって、
発泡剤を含有する溶融樹脂および発泡剤を含まない溶融樹脂を高圧下で厚み方向に合流させた後、大気圧下に開放し、かつ、
発泡剤を含まない溶融樹脂が、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率において、発泡剤を含有する溶融樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、スキン層の無いことを特徴とする、押出発泡成形体の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の押出発泡体による効果は、以下のとおりである。
・発泡体構造として発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる積層構造を有し、特定の密度範囲において、（Ｂ）を構成する樹脂が、（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含有することにより、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が抑制され、発泡体の断熱性がより向上し、かつ、その経時変化をより改善できる。
・発泡層と発泡層が、非発泡層を介して積層されてなる積層構造を有する押出発泡体を共押出法を用いて製造することにより、製造直後に発生する発泡層セル内への空気の侵入を非発泡層が抑止することができ、特に厚み方向に発泡層の両面が非発泡層によって被覆された構造をとることにより、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が抑制され、得られる発泡体の断熱性能をさらに改善することができる。
・前記非発泡層（Ｂ）を２層以上有することにより、スキン層をカットしてもスキン層付き押出発泡体と同等以上の断熱性経時変化を維持することができ、スキン層無しの厚み精度に優れる押出発泡体において断熱性の経時変化を抑制できる。
・発泡層と非発泡層との積層構造を有する発泡体とし、かつ、非発泡層の空気透過性を制御することにより、従来の技術である発泡体であって空気透過性を制御するのみの場合に比べ、断熱性がさらに向上し、これは、従来の発泡複合体に関する先行技術からは全く示唆されない効果が発現されている。
上記押出発泡体による効果は、発泡体の断熱性改善を目的とする他の従来技術との組み合わせが可能であるため、従来にない優れた断熱性能を有する発泡体の提供を期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明に係る押出発泡成形体の積層構造に関する、押出断面でのＳＥＭ写真の一例である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の押出発泡体では、厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有し、かつ、非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含有することにより、従来の押出発泡体よりも高断熱性の発泡体とすることができる。
【００２１】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）とは、複数の気泡が気泡壁（ｗａｌｌ）および気泡壁結合部（ｓｔｒｕｔｓ）によって結合された気泡構造を有する層をいう。その形状としては、特に限定されず、フィルム形状、シート形状、ボード形状が挙げられ、これらの中でも、断熱性能を発現しやすいこと、押出発泡体に軽量性を付与できることより、シート形状、ボード形状が好ましい。当該発泡層の密度は、目的とする押出発泡体の密度にもよるが、５００ｋｇ／ｍ３以下が好ましい。
【００２２】
本発明の押出発泡成形体を構成する非発泡層（Ｂ）とは、発泡層を構成する気泡の気泡壁あるいは気泡壁結合部のうち厚みの大きな部分よりも１．１倍以上の厚みを有する層であって、非発泡層の周囲を構成する発泡層よりも密度の高い層をいう。非発泡層の密度は用いる樹脂、添加剤などの密度にもよるが、５００ｋｇ／ｍ３超であることが好ましい。非発泡層には発泡層より少ない数の気泡が含まれていてもよい。
【００２３】
本発明の押出発泡体の密度は、軽量でかつ高断熱性の発泡体が得られることから、２０〜１００ｋｇ／ｍ３が好ましく、軽量性と断熱性の両立という観点からは２０〜５０ｋｇ／ｍ３がより好ましく、２０〜４０ｋｇ／ｍ３がさらに好ましい。
【００２４】
本発明の押出発泡体においては、スキン層が無いことにより、厚み精度、表面性に優れたものとなり、また、発泡体全体の密度を低くすることが容易となる。
【００２５】
本発明における「スキン層」とは、押出発泡体の表面から厚み方向に２ｍｍ以内の、密度が押出発泡体全体の密度よりも５〜３０ｋｇ／ｍ３以上重く、非発泡層（Ｂ）を含まない層のことである。
ここで、スキン層の密度は、次式にて求められ、単位をｋｇ／ｍ３に換算することができる。
スキン層の密度（ｋｇ／ｃｍ３）＝スキン層重量（ｇ）／スキン層体積（ｃｍ３）
例えば、押出発泡体の幅方向中心部において、上下面の表面から厚み方向に、厚さ２ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍのスキン層を切り出し、密度および体積を測定できる。
【００２６】
通常の押出発泡においては、押出発泡体表面部分が押出成形金型に接することにより、内部の接しない部分と比較して低温となり、表面から厚み方向に２ｍｍ以内の層の密度が押出発泡体全体の密度よりも５ｋｇ／ｍ３以上重い、スキン層が形成される。
【００２７】
本発明において、「スキン層が無い」とは、該スキン層を、例えばバーチカルスライサーを用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み方向に２ｍｍより厚く切り落とすことによって、除去してなる状態という意味である。
【００２８】
本発明のスキン層の除去に用いられる切削装置としては、例えば、バーチカルスライサー、ＮＣルーター、ランニングソー、パネルソー、熱線スライサー等があげられるが、操作が簡易で、押出発泡体表面に熱による影響が少ない点から、バーチカルスライサーが好ましい。
【００２９】
本発明における非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂あるいは樹脂組成物（以降、「非発泡層（Ｂ）構成樹脂」と称する場合がある）は、目的の低熱伝導率、かつ、その経時変化が少ない押出発泡体を得るために、非発泡層構成樹脂が、本発明の押出発泡体における発泡層（Ａ）を構成する樹脂（以下、「発泡層（Ａ）構成樹脂」と称する場合がある）よりも空気透過率の低い樹脂を少なくとも１種以上含んでいる必要がある。非発泡層（Ｂ）構成樹脂が発泡層（Ａ）構成樹脂よりも空気透過率の低い樹脂を１種以上含んでいない場合、得られる押出発泡体は、非発泡層（Ｂ）を有さない押出発泡体と同様に、押出発泡体内への速やかな空気の浸入が生じるため、目的とする低熱伝導率が維持できない傾向がある。
【００３０】
ここで、本明細書における空気透過率としては、ガス透過率に関して定められた規格であるＪＩＳ Ｋ ７１２６（２００６）に準拠して測定して得られた値を採用する。
【００３１】
本発明の押出発泡体の発泡層（Ａ）を構成する樹脂は、押出発泡成形が可能な熱可塑性樹脂から任意に選択される。熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂；あるいは、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル系樹脂などのビニル系樹脂；不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有するスチレン−(メタ)アクリロニトリル共重合体（以降、単に「スチレン-（メタ）アクリロニトリル共重合体」と略すことがある。）等のスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂；不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有するスチレン-（メタ）アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-アクリル酸アルキル-ブタジエン共重合体等のニトリル系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン３元共重合体、シクロオレフィン系（共）重合体などのポリオレフィン系樹脂および、これらに分岐構造、架橋構造を導入しレオロジーコントロールされた樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ＭＸＤナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレートなどのポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、液晶樹脂などのエンジニアリングプラスチック；ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
これらのうちでも、スチレン系樹脂、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂が、より押出発泡成形が容易で軽量かつ、断熱性に優れた押出発泡体が得られる点から好ましい。最も好ましくは、よりコストの低い点から、スチレンホモポリマーである。
【００３３】
本発明の押出発泡体の発泡層（Ａ）を構成する樹脂としてスチレン系樹脂を用いる場合には、例えば、スチレン単量体のみから得られるスチレンホモポリマー、スチレン単量体とスチレンと共重合可能な単量体またはその誘導体から得られるランダム、ブロックまたはグラフト共重合体、後臭素化ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレンなどの変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂などが挙げられる。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３４】
スチレンと共重合可能な単量体としては、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、などの（メタ）アクリル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−４−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−４−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−１−ナフチルマレイミド等のＮ−アルキル置換マレイミド化合物；などがあげられる。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３５】
本発明で用いられる非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、例えば、ニトリル系樹脂、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エンジニアリングプラスチック、脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用することができるが、発泡層（Ａ）構成樹脂よりも空気透過率が低い樹脂を少なくとも１種含有する必要がある。
【００３６】
発泡層（Ａ）構成樹脂種としてスチレン系樹脂を用いる場合、非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、ニトリル系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することが好適である。
【００３７】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有するアクリロニトリルなどの不飽和ニトリルを主な重合単量体成分とする重合体である。不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α− クロロアクリロニトリル等が挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。
【００３８】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂としては、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有する以外、特に限定はなく、例えば、不飽和ニトリル単量体のみから得られる樹脂、不飽和ニトリル単量体および不飽和ニトリルと共重合可能な単量体またはその誘導体から得られるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体などが具体例としてあげられる。
【００３９】
不飽和ニトリルと共重合可能な単量体としては、例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン以外のスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸などの重合性不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物類、アリルグリシジルエーテル、グリシジメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物などがあげられる。これらは単独で使用してもよく２ 種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
ニトリル系樹脂のうちでは、後述するスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂の加工温度にて溶融可能な、ニトリル系樹脂が好ましい。このようなニトリル系樹脂としては、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、必要に応じて他の共重合可能な単量体をグラフト共重合して得られるニトリル系樹脂が挙げられる。
【００４１】
共役ジエン系ゴム状重合体は、共役ジエン５０重量％以上および、これと共重合性の単量体、例えば、不飽和ニトリル、スチレン以外の芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル等から選ばれた、少なくとも一種の単量体との共重合体が好ましい。
【００４２】
共役ジエン単量体としては、１ ，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル− １，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。重合性が良い点などから、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられ、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが好ましい。
【００４３】
スチレン以外の芳香族ビニル化合物としては、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物などが挙げられる。
【００４４】
不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルである。
【００４５】
共役ジエン系ゴム状重合体としては、具体的に１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン共重合体、１，３−ブタジエン−スチレン共重合体が挙げられる。好ましくは、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、１，３−ブタジエン−スチレン共重合体である。ニトリル系樹脂１００重量％ 中の共役ジエン系ゴム状重合体は、３〜３０重量％ であることが好ましい。
【００４６】
共役ジエン系ゴム状重合体の存在下でグラフト共重合に用いられる単量体としては、不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび、必要に応じて、これらと共重合可能な他の単量体が用いることが好ましい。これらの中でも、不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることが、更に好ましい。
【００４７】
グラフト単量体として用いる不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。グラフト共重合に用いられる単量体１００重量％ において不飽和ニトリルは５０重量％ 以上含有することが、得られる押出発泡体の断熱性などの点から好ましい。更に好ましくは、５５〜９０重量％ である。
【００４８】
グラフト単量体として用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが好ましい。グラフト共重合に用いられる単量体１００重量％において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは３〜５０重量％含有することが、成形加工性、得られる押出発泡体の断熱性などの点から好ましい。更に好ましくは５〜４０重量％である。
【００４９】
共重合可能な他の単量体としては、スチレン以外の芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル、ビニルエステル、α−オレフィンなどが挙げられる。スチレン以外の芳香族ビニル化合物としては、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等、ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニル等、ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メチルイソプロペニルエーテル、エチルイソプロペニルエーテル等、α−オレフィンとしては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ブテン、２−プロピル−１−ブテン等が挙げられる。グラフト共重合に用いられる単量体１００重量％において、共重合可能な他の単量体は、０〜２０重量％含有することが好ましい。２０重量％以下であれば、得られるニトリル系樹脂の特性に影響を及ぼさず、目的に応じて使用可能である。
【００５０】
共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、必要に応じて他の共重合可能な単量体をグラフト共重合したニトリル系樹脂の重合方法は、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、またはこれらの組合せ等公知の重合方法が適用できる。しかし、重合熱の除去の容易さ、重合後の後処理の容易さ、有機溶媒の回収・再生等の付帯設備の簡易化等を考慮すると乳化重合が好ましく適用される。
【００５１】
乳化重合法の場合は、重合体生成物はラテックス状で得られるので、従来公知の方法、例えば、電解質または溶媒による凝集法、または凍結法等により重合体を凝固、分離し、水洗の後、乾燥して重合体を得る方法が上げられる。グラフト重合の温度には特に制限はなく、０〜１００℃の任意の温度において実施できる。重合速度、転化率、生産性等を考慮すると、３０〜７０℃の温度範囲が好ましい。また、可塑剤、安定剤、潤滑剤、染料及び顔料、充填剤等を、必要に応じて重合後に添加することも可能である。
【００５２】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する成分を５０重量％以上含有することが、得られる熱可塑性樹脂発泡体の断熱性などが良好になることから好ましく、さらに好ましくは５５〜９５重量％である。
【００５３】
ニトリル系樹脂で好ましくは、（メタ）アクリロニトリル単量体が５０重量％以上の（メタ）アクリロニトリル−スチレン共重合体、あるいは、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチルおよび／または（メタ）アクリル酸エチル、必要に応じて他の共重合可能な単量体をグラフト共重合したニトリル系樹脂であって、（メタ）アクリロニトリルに由来する成分を５０重量％以上含有したニトリル樹脂である。
【００５４】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）、分子量や分子量分布、分岐構造、その他の共重合成分、分子構造などの異なるニトリル系樹脂などを、１種または２種以上組み合わせて用いるができる。
【００５５】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるニトリル系樹脂は、その構造が特に限定されるものではなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体もしくはグラフト共重合体のいずれかであっても良い。
【００５６】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂としては、スチレンおよび不飽和ニトリル単量体を含有する単量体を重合してなるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体であり、その他の単量体を共重合しても良い。
【００５７】
不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α − クロロアクリロニトリル等が挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。共重合可能なその他の単量体としては、例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルなどの（ メタ） アクリル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸などの重合性不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物類、アリルグリシジルエーテル、グリシジメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物などがあげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を混合して使用してもよい。
【００５８】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂のうちでは、押出発泡成形性や発泡体中への経時的空気侵入抑制、熱伝導率の経時的上昇抑制の面から、スチレン−アクリロニトリル共重合体およびスチレン−メタクリロニトリル共重合体が好ましく、入手のしやすさの点から、最も好ましくは、スチレン−アクリロニトリル共重合体である。
【００５９】
本発明におけるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有し、かつ、スチレン単量体に由来する単位を５０重量％以上９９重量％未満含有することが好ましく、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５重量％以上４０重量％未満、スチレン単量体に由来する単位を６０ 重量％以上９５重量％未満含有することがさらに好ましく、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１０重量％ 以上３ ５重量％未満、スチレン単量体に由来する単位を６５重量％ 以上９０重量％未満含有することが特に好ましい。スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂が、これらの組成範囲外では、押出発泡成形性および発泡体中への経時的空気侵入、熱伝導率の経時的上昇の改善に対し、十分な効果が得られない場合がある。
【００６０】
さらに、本発明の非発泡構成樹脂として用いられるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂は、ＭＦＲ 、成形加工時の溶融粘度、溶融張力などを調整する目的で、分岐構造を有するスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂であってもよい。
【００６１】
本発明で非発泡層（Ｂ）構成樹脂として用いられるスチレン− 不飽和ニトリル共重合体系樹脂は、単独で使用してもよく、共重合成分、分子量や分子量分布、分岐構造、ＭＦＲなどの異なるスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂を、２種以上混合して使用してもよい。
【００６２】
一般に、ニトリル系樹脂とスチレン−ニトリル共重合体系樹脂を比較した場合、ガスバリア性に関しては、ニトリル系樹脂の方が優れる（空気透過率が低い）。ただし、発泡層（Ａ）構成樹脂であるスチレン系樹脂との接着性に関しては、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂の方が優れるため、発泡層（Ａ）／非発泡層（Ｂ）界面での接着性、さらには押出発泡体としての強度に関しては、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂の方が優れる。また、発泡層／非発泡層界面の接着性に関しては、非発泡層（Ｂ）構成樹脂にスチレン系樹脂を含有させることにより、更に改善できる。
【００６３】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、ニトリル系樹脂のみを、また、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂のみを含有するものでもよいが、ニトリル系樹脂と、スチレン−飽和ニトリル共重合体系樹脂・スチレン系樹脂とは、非発泡層（Ｂ）を得る際の溶融混練だけでは完全に相溶しないため、両者（あるいは三者）を併用した場合、ニトリル系樹脂のガスバリア性とスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂・スチレン系樹脂の発泡層（Ａ）構成樹脂のスチレン系樹脂との接着性を両立することができるので、より好ましい。
【００６４】
なお、両者が完全に相溶しないことは、例えば、示差走査熱量計を用い、得られた押出発泡体のガラス転移温度を測定した場合、ニトリル系樹脂に由来するガラス転移温度と、スチレン− 不飽和ニトリル共重合体系樹脂、スチレン系樹脂より選ばれる少なくとも１種の樹脂に由来するガラス転移温度が別々に現れることが観察される。
【００６５】
本発明においては、発泡層（Ａ）構成樹脂種としてスチレン系樹脂を用いる場合、本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂としては、上記の理由から、スチレン系樹脂を含有してもよい。
【００６６】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、不飽和ニトリル単量体に由来する単位を含有しない。それ以外に特に限定はなく、例えば、スチレン単量体のみから得られるスチレンホモポリマー、スチレン単量体および不飽和ニトリル単量体以外のスチレンと共重合可能な単量体またはその誘導体から得られるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体、後臭素化ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレンなどの変性ポリスチレンなどが具体例としてあげられる。
【００６７】
スチレンと共重合可能な単量体としては、例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物またはその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸などの重合性不飽和脂肪酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物類、アリルグリシジルエーテル、グリシジメタアクリレートなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物などがあげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を混合して使用してもよい。
【００６８】
スチレン系樹脂のうちでは、加工性の面からスチレンホモポリマー、（メタ）アクリル酸共重合ポリスチレン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレンなどが好ましい。最も好ましくは、スチレンホモポリマーである。
【００６９】
さらに、本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、ＭＦＲ、成形加工時の溶融粘度、溶融張力などを調整する目的で、分岐構造を有するスチレン系樹脂であってもよい。
【００７０】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、単独で使用してもよく、共重合成分、分子量や分子量分布、分岐構造、ＭＦＲなどの異なるスチレン系樹脂を２種以上混合して使用してもよい。
【００７１】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂中に含まれるスチレン系樹脂は、２００℃におけるＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分のものを用いることが、押出発泡体としたときの機械的強度、靱性などのバランスの点から好ましい。０．３〜３０ｇ／１０分がさらに好ましく、０．５ 〜２０ｇ／１０分が特に好ましい。
なお、本発明においてＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）のＡ法、試験条件Ｈ により測定される。
【００７２】
本発明の非発泡層（Ｂ）構成樹脂における、ニトリル系樹脂と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の混合比率は、熱可塑性樹脂全量を１００重量％として、ニトリル系樹脂０ ．５〜８０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂２０〜９９ ．５重量％であることが好ましい。
【００７３】
用いるニトリル系樹脂における組成、ＭＦＲ 、分子量、分岐構造、スチレン系樹脂およびスチレン− 不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の組成、ＭＦＲ、分子量、分岐構造、にもよるが、ガスバリア性、及び成形加工性などのバランスの点から、ニトリル系樹脂５〜７０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂３０〜９５重量％がさらに好ましく、ニトリル系樹脂１０〜６０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂４０〜９０重量％が特に好ましい。
【００７４】
さらに詳細には、用いる各樹脂成分の組成、ＭＦＲ 、分子量、分岐構造にもよるが、ガスバリア性、成形加工性及び前記した発泡層（Ａ）との接着性の観点から、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂２０〜９９．５重量％であること、もしくは、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量、スチレン系樹脂１９．５〜９９重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂０．５〜８０重量％であることが好ましい。
また、ニトリル系樹脂５〜７０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂３０〜９５重量％、もしくは、ニトリル系樹脂５〜７０重量％、スチレン系樹脂２５〜９０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂５〜７０重量％であることがさらに好ましく、ニトリル系樹脂１０〜６０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂４０〜９０重量％、もしくは、ニトリル系樹脂１０〜６０重量％ 、スチレン系樹脂３０〜８０重量％およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂１０〜６０重量％であることが特に好ましい。スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂の混合比率が０．５〜９９重量％の範囲では、成形加工性に優れた押出発泡体が得られる。ニトリル系樹脂の混合比率が０ ．５〜８０重量％の範囲では、本発明における断熱性改善効果、および成形加工性を有する良好な押出発泡体が得られる。
【００７５】
本発明における押出発泡体の発泡層（Ａ）は、溶融した発泡層構成樹脂に高圧下で発泡剤を圧入し、溶融混練した後、大気開放することにより得られるが、圧入する発泡剤としては、特に限定されず、例えば、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、などの炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、フラン、フルフラール、２−メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルｉ−ブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルｎ−ヘキシルケトン、エチルｎ−プロピルケトン、エチルｎ−ブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、蟻酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル類；窒素、空気、水、二酸化炭素などの無機発泡剤、さらには、アゾ化合物、テトラゾールなどの化学発泡剤等が挙げられる。また、オゾン破壊係数がゼロで、かつ、地球温暖化係数の低いフッ素化された炭化水素も使用しうる。これら発泡剤は、単独または２種以上混合して使用することができる。
【００７６】
前記発泡剤の中でも、押出発泡成形性と高断熱性を両立できるという点から、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタンなどの炭化水素が好ましく、気体自体の特性として熱伝導率が低く、押出発泡体を構成する熱可塑性樹脂に対する透過性も低いため、高断熱性の押出発泡体が得られると共にその性能も長く維持されるという点から、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロペンタンが特に好ましい。
【００７７】
また、低密度の押出発泡体が得られるという点から、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル類が好ましい。さらに、不燃性であり環境適合性に優れるという点から、窒素、空気、水、二酸化炭素などの無機発泡剤が好ましい。
【００７８】
軽量でかつ高断熱性の押出発泡成形体を得るという点からは、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロペンタンから選ばれる１種以上の炭化水素と、二酸化炭素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類、水、塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル類よりなる群から選ばれる１種以上の化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
【００７９】
溶融した発泡層構成樹脂中に圧入される発泡剤の量としては、発泡倍率の設定値などに応じて適宜選定されるが、軽量でかつ高断熱性の押出発泡体を得るという点からは、発泡剤の合計量を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部とすることが好ましく、３〜８重量部とすることがより好ましい。
【００８０】
発泡剤を圧入する際の圧力としては、特に限定されず、押出機などの内圧力よりも高い圧力であればよい。
【００８１】
高断熱性の押出発泡体が得られるという点からは、得られた押出発泡体１００重量部に対して、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、シクロペンタンなどの炭化水素を０．５〜５重量部含有することが好ましい。
【００８２】
本発明の押出発泡体を構成する熱可塑性樹脂からなる発泡層における平均気泡径は、０．０３〜１ｍｍが好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．０３〜０．３ｍｍである。
【００８３】
また、発泡剤として、水、アルコール水溶液、無機塩類の水溶液よりなる群から少なくとも１種を併用する場合、発泡体中に、平均気泡径Ｄ２の１．２倍未満であり、０．２５ｍｍ以下の気泡径を有する気泡（小気泡）と、平均気泡径Ｄ２の１．２倍以上の気泡径を有する気泡（大気泡）が海島状に混在する特徴的な気泡構造を有する発泡層が得られ、この気泡構造は、得られる押出発泡体の断熱性能向上に寄与するため、発泡剤として水、および／または、水溶液を併用することが好ましい。
【００８４】
さらに、気泡径０．２５ｍｍ以下の小気泡および大気泡が混在してなる特定の気泡構造の発泡層においては、厚み方向中央部分に位置する前記発泡層の断面に占める小気泡の面積の割合（単位断面積あたりの占有面積率）（以下、「小気泡面積率」という）は、５〜９８％が好ましく、さらに好ましくは１０〜９０％、特に好ましくは２０〜８０％、最も好ましくは２５〜７０％である。小気泡面積率が５〜９８％の範囲では、低密度かつ断熱性能に優れた押出発泡体を得ることができる。
【００８５】
発泡剤として、水および／または水溶液を用いる場合、小気泡および大気泡の生成しやすさや加工性の面から、発泡剤全量に対する水の含有率は、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは２〜７０重量％、特に好ましくは３〜６０重量％である。
【００８６】
発泡剤として、水および／または水溶液を用いる場合は、スメクタイト、膨潤性フッ素雲母などの吸水性または水膨潤性の層状珪酸塩類またはこれらの有機化処理品、吸水性高分子、日本アエロジル（株）製ＡＥＲＯＳＩＬなどのシラノール基を有する無水シリカなど（本明細書においては、これらの物質を「吸水性物質」と総称する）の１種または２種以上を添加することにより、発泡層中に、前記小気泡および大気泡の発生する作用をさらに向上することができ、得られる発泡体の成形性、生産性および断熱性能をさらに向上させることができる。
【００８７】
ここで、使用する吸水性物質は、熱可塑性樹脂に対して相溶性のない水を吸水してゲルを形成し、ゲルの状態で熱可塑性樹脂中に均一に分散させることができると考えられることから、使用される。
【００８８】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）を製造する際に用いられる吸水性物質の添加量は、水の添加量などによって、適宜調整されるものであるが、一般に、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．２〜１０重量部が好ましく、０．３〜８重量部がさらに好ましく、０．５〜７重量部が特に好ましい。吸水性物質の添加量が０．２〜１０重量部の場合、押出機内で水が良好に分散され、気泡ムラ、ボイドの発生の無い良好なセル構造を有する発泡層が得られ、バラツキのない良好な断熱性能を有する押出発泡体を得ることができる。
【００８９】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）を製造する際に用いられる層状珪酸塩とは、酸化ケイ素を主成分とする四面体シートと、金属水酸化物を主成分とする八面体シートからなり、前記四面体シートと前記八面体シートが単位層を形成し、単位層単独構造の、または複数の単位層が層間に陽イオンなどを介して積層された構造の一次粒子、および、一次粒子の凝集体（二次粒子）として存在するものである。層状珪酸塩の具体例としては、例えば、スメクタイト族粘土および膨潤性雲母などがあげられる。
【００９０】
前記のスメクタイト族粘土は下記一般式（Ｉ）
Ｘ０．２〜０．６Ｙ２〜３Ｚ４Ｏ１０(ＯＨ)２・ｎＨ２Ｏ・・・・・・一般式（Ｉ）
（ただし、ＸはＫ、Ｎａ、１／２Ｃａ、および１／２Ｍｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ａｌ、およびＣｒからなる群より選ばれる１種以上であり、ＺはＳｉ、およびＡｌからなる群より選ばれる１種以上である。なお、Ｈ２Ｏは層間イオンと結合している水分子を表わすが、ｎは層間イオンおよび相対湿度に応じて著しく変動する）で表される、天然または合成されたものである。
【００９１】
前記スメクタイト族粘土の具体例としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトおよびベントナイト等、またはこれらの置換体、誘導体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
また、前記の膨潤性雲母は下記一般式（ＩＩ）
Ｘ０．５〜１．０Ｙ２〜３(Ｚ４Ｏ１０)（Ｆ、ＯＨ）２・・・・・・一般式（ＩＩ）
（ただし、ＸはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｂａ、およびＳｒからなる群より選ばれる１種以上であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＬｉからなる群より選ばれる１種以上であり、ＺはＳｉ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｆｅ、およびＢからなる群より選ばれる１種以上である）で表される、天然または合成されたものである。
【００９３】
これらは、水、水と任意の割合で相溶する極性のある有機化合物、および水と該極性のある有機化合物の混合溶媒中で膨潤する性質を有する物であり、例えば、リチウム型テニオライト、ナトリウム型テニオライト、リチウム型四ケイ素雲母、およびナトリウム型四ケイ素雲母等、またはこれらの置換体、誘導体、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
前記膨潤性雲母の中にはバーミキュライト類と似通った構造を有するものもあり、この様なバーミキュライト類相当品等も使用し得る。該バーミキュライト類相当品には３八面体型と２八面体型があり、下記一般式（ＩＩＩ）
(Ｍｇ，Ｆｅ，Ａｌ)２〜３(Ｓｉ４−ｘＡｌｘ)Ｏ１０(ＯＨ)２・(Ｍ＋，Ｍ２＋１／２)ｘ・ｎＨ２Ｏ・・・・・・一般式（ＩＩＩ）
（ただし、ＭはＮａおよびＭｇ等のアルカリまたはアルカリ土類金属の交換性陽イオン、ｘ＝０.６〜０.９、ｎ＝３.５〜５である）で表されるものがあげられる。
【００９５】
膨潤性層状珪酸塩は、単独で用いても良く、２種以上組み合わせて用いても良い。これらの内では、得られる発泡体中の分散性の点などから、スメクタイト族粘土、膨潤性雲母が好ましく、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、合成スメクタイトおよび膨潤性フッ素雲母などの層間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母が、さらに好ましい。
【００９６】
ベントナイトの代表例としては、天然ベントナイト、精製ベントナイトなどがあげられる。また、有機化ベントナイトなども使用できる。本発明におけるスメクタイトには、アニオン系ポリマー変性モンモリロナイト、シラン処理モンモリロナイト、高極性有機溶剤複合モンモリロナイトなどのモンモリロナイト変性処理生成物もその範疇に含まれる。
【００９７】
ベントナイトなどのスメクタイトの含有量は、水の添加量などによって、適宜調整されるものであるが、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．２〜１０重量部が好ましくは０．３〜８重量部がさらに好ましく、０．５〜７重量部が特に好ましく、１〜５重量部が最も好ましい。
【００９８】
スメクタイトの含有量が０．２重量部未満では、水の圧入量に対してスメクタイトによる水の吸着量が不足し、押出機内で水の分散不良による気孔が発生し成形体不良になる傾向がある。
【００９９】
一方、スメクタイトの含有量が１０重量部を超える場合には、熱可塑性樹脂中に存在する無機物粉体の量が過剰になるため、熱可塑性樹脂中への均一分散が困難になり、気泡ムラが発生する、さらには、独立気泡を保持することが困難となる傾向にある。したがって、発泡体の断熱性能の悪化とバラツキを生じ易くなる。
【０１００】
水／スメクタイト（ベントナイト）の混合比率は、重量比で、０．０２〜２０が好ましく、０．１〜１０がさらに好ましく、０．１５〜５が特に好ましく、０．２５〜２の範囲が最も好ましい。
【０１０１】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層の密度は軽量でかつ優れた断熱性を付与するため１０〜６０Ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、１５〜５０Ｋｇ／ｍ３であることがより好ましい。
【０１０２】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）の製造時において、必要に応じて、ハロゲン系難燃剤、ハロゲン−リン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、窒素−リン系難燃剤、窒素−ハロゲン系難燃剤などの難燃剤；リン系化合物、窒素系化合物、ホウ素系化合物、金属酸化物、鉄含有化合物、ラジカル開始剤などの難燃助剤；シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機化合物；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物、エポキシ化合物などの加工助剤；フェノール系抗酸化剤；リン系安定剤、窒素系安定剤、イオウ系安定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類などの耐光性安定剤；帯電防止剤；顔料などの着色剤などの添加剤を添加させることが好ましい。さらに、後述する熱線輻射抑制材を添加してもよい。
【０１０３】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層（Ａ）の厚さは、押出発泡体の厚さおよび押出発泡体中の発泡層の数（発泡層（Ａ）／非発泡層（Ｂ）／発泡層（Ａ）からなるユニットの数）に応じて適宜選択される。
【０１０４】
本発明の押出発泡体を構成する非発泡層（Ｂ）の構造は、特に限定されず、単層、複層のいずれの構造も採りうる。また、非発泡層（Ｂ）の厚みは、押出発泡体の厚みおよび押出発泡体中の発泡層（Ａ）の数（発泡層／非発泡層／発泡層からなるユニットの数）に応じて適宜選択される。
【０１０５】
非発泡層（Ｂ）の厚みは、発泡層を構成する気泡の気泡壁あるいは気泡壁結合部のうち厚みの大きな部分よりも１．１倍以上の厚みを有する限りにおいて限定されず、 好ましくは５〜５００μｍであり、５〜３００μｍがより好ましく、５〜２００μｍが特に好ましく、５〜１００μｍが最も好ましい。非発泡層の厚みが５〜５００μｍの範囲では、軽量性および断熱性を備えた押出発泡体を得ることができる。
【０１０６】
また、得られた押出発泡体における発泡層および非発泡層は、流れ方向および幅方向に平坦であって、それぞれの層が概ね平行な状態で広がっていることが、目的の高断熱性の押出発泡体を得るために、好ましい。このため、押出発泡体の製造方法として、後述する共押出法を採用する場合、非発泡層構成樹脂は、成形温度での溶融状態において、発泡層構成樹脂と発泡剤および任意の添加剤からなる溶融状態の樹脂組成物と、できる限り同程度の溶融粘度とすることが好ましい。この手段としては、例えば、非発泡層構成樹脂の分子量を調整する方法、非発泡層構成樹脂に対して可塑化能力を有する添加剤を添加する方法、非発泡層構成樹脂に対して溶融粘度を向上させる添加剤を添加する方法、などが挙げられる。
【０１０７】
非発泡層構成樹脂の溶融粘度を調整するために添加される添加剤としては、可塑剤、非発泡層構成樹脂よりも溶融粘度が低く、かつ、相溶性がある化合物などが挙げられる。
【０１０８】
可塑剤としては、特に限定されず、一般に可塑剤として使用されているいずれの化合物の使用も可能であり、例えば、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジノルマルオクチル（ＤＮＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジノニル（ＤＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸混基エステル（Ｃ６〜Ｃ１１）等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジアルキル（Ｃ６，８，１０）（６１０Ａ）、アジピン酸ジアルキル（Ｃ７，Ｃ９）（７９Ａ）アゼライン酸ジオクチル（ＤＯＺ）セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）、エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）、トリメリット酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）、塩素化パラフィン等の非フタル酸エステル類、等が挙げられる。
【０１０９】
非発泡層（Ｂ）構成樹脂に対する可塑剤の添加量は、狙いとする溶融粘度によって適宜選択されるが、非発泡層構成樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、２〜１５重量部が更に好ましく、３〜１２重量部が特に好ましく、４〜１０重量部が好ましい。可塑剤の添加量が非発泡層構成樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲では、押出の際に吐出変動が無く、押出後の表面ブリードアウトの無い非発泡層が得られる。
【０１１０】
非発泡層（Ｂ）構成樹脂よりも溶融粘度が低く、かつ、相溶性がある化合物としては、トリフェニルホスフェートなどの燐酸エステル類などが挙げられるが、難燃剤、難燃助剤、安定剤、他の種類の非発泡層構成樹脂の中にも同様の効果が得られる化合物がある。
本発明の押出発泡体を構成する非発泡層（Ｂ）構成樹脂には、必要に応じて、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機化合物、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、ステアリルアミド系化合物などの加工助剤、フェノール系抗酸化剤、リン系安定剤、窒素系安定剤、イオウ系安定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類などの耐光性安定剤、帯電防止剤、顔料などの着色剤、熱線輻射抑制剤などの添加剤を添加することができる。
【０１１１】
本発明の押出発泡体を構成する非発泡層（Ｂ）中に添加される熱線輻射抑制剤とは、近赤外または赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を反射・散乱・吸収する特性を有する物質をいい、黒体放射率が発泡層および非発泡層を構成する樹脂よりも小さいものをいう。熱線輻射抑制剤としては、以下に述べる熱線反射剤、熱線吸収剤が挙げられる。
【０１１２】
熱線反射剤としては、近赤外または赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を反射・散乱する物質であれば、特に限定されず、具体的には、アルミニウム、酸化アルミニウム等のアルミニウム系化合物、アルミン酸亜鉛等の亜鉛系化合物；ハイドロタルサイト等のマグネシウム系化合物；銀等の銀系化合物：チタン、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム等のチタン系化合物；ステンレス、ニッケル、錫、銀、銅、ブロンズ、シラスバルーン、セラミックバルーン、マイクロバルーン、パールマイカ等が挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上併用してもよい。
【０１１３】
熱線反射剤としては、熱伝導率低減効果が大きいこと、コスト的に有利なこと、環境適合面、安全面を含めたハンドリング性が良好なこと等の点から、アルミニウム系化合物、マグネシウム系化合物、銀系化合物またはチタン系化合物が好ましく、このなかでも、アルミニウムペースト、酸化チタンが、熱伝導率低減効果とコストのバランスが優れるため、より好ましい。
【０１１４】
非発泡層構成樹脂への熱線反射剤の添加量は、熱線反射剤の種類、非発泡層の厚みによって適宜設定されるが、その指標としては、非発泡構成樹脂に熱線反射剤を所定量添加し溶融混練した後、非発泡層と同じ厚みのフィルムを作製し、そのフィルムの赤外線分光光度計（ＩＲ）測定により得られたスペクトルにおいて８００〜３０００ｎｍの吸光度が添加量を増やしても殆ど変化の無いような領域に達する最小量を添加量として設定することが、押出発泡体の熱伝導率の低減効果とコストのバランスが優れるため、好ましい。
【０１１５】
前記熱線吸収剤とは、近赤外又は赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を吸収する特性を有する物質をいう。
【０１１６】
前記熱線吸収剤としては、近赤外または赤外領域（例えば、８００〜３０００ｎｍ程度の波長域）の光を吸収する物質であれば、特に限定されず、具体的には、カーボンブラック、炭素粉末；硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、メルカライト、ハロトリ石、ミョウバン石、鉄ミョウバン石等の硫酸金属塩；三酸化アンチモン、酸化アンチモン、無水アンチモン酸亜鉛等のアンチモン系化合物；酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジニウム錫、等の金属酸化物；アンモニウム系、尿素系、イモニウム系、アミニウム系、シアニン系、ポリメチン系、アントラキノン系、ジチオール系、銅イオン系、フェニレンジアミン系、フタロシアニン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系、ベンゾトリアゾール系等の有機染顔料；等を挙げることができる。
【０１１７】
熱線吸収剤としては、熱伝導率低減効果が大きいこと、コスト的に有利なこと、環境適合面、安全面を含めたハンドリング性が良好なこと等の点から、カーボングラファイト、カーボンブラック、硫酸金属塩またはアンチモン系化合物が好ましく、このなかでも、カーボングラファイト、カーボンブラック、酸化アンチモンまたは硫酸バリウムが、熱伝導率低減効果とコストのバランスが優れより好ましい。
【０１１８】
非発泡層構成樹脂への熱線吸収剤の添加量は、熱線吸収剤の種類、非発泡層の厚みによって適宜設定されるが、その指標としては、非発泡構成樹脂に熱線吸収剤を所定量添加し溶融混練した後、非発泡層と同じ厚みのフィルムを作製し、そのフィルムの赤外線分光光度計（ＩＲ）測定により得られたスペクトルにおいて８００〜３０００ｎｍの吸光度が添加量を増やしても殆ど変化の無いような領域に達する最小量を添加量として設定することが、押出発泡体の熱伝導率の低減効果とコストのバランスが優れるため、好ましい。
【０１１９】
本発明の押出発泡体の製造方法、特に発泡層（Ａ）と非発泡層（Ｂ）との積層方法については、特に限定はなく、例えば、最外面（発泡層との被着面）に粘着性・接着性を有する（または粘着性・接着性を付与した）非発泡層（Ｂ）を予めフィルム状またはシート状に成形し、これを予め成形された発泡層（Ａ）で挟み込み圧着する方法；非発泡層（Ｂ）構成樹脂を、押出機を用いて溶融混練し、溶融された非発泡層（Ｂ）構成樹脂を、予め成形された発泡層（Ａ）で挟み込み圧着する方法；予め成形された非発泡層（Ｂ）と発泡層（Ａ）を用い、非発泡層（Ｂ）を発泡層（Ａ）で挟み込んだ後、加熱圧着する方法；非発泡層（Ｂ）と発泡層（Ａ）の構成樹脂を各々異なる押出機を用いて溶融混練し、各々溶融樹脂を多層状に合流させ積層した後に発泡成形する方法；等が挙げられる。
【０１２０】
なお、発泡層（Ａ）構成樹脂として、スチレン系樹脂を用いた場合に、これと粘着性・接着性を有する樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合樹脂、天然ゴム系樹脂、クロロプレン系樹脂および、上記樹脂にロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂、ケトン樹脂等の粘着付与剤樹脂を配合してなる樹脂組成物等が挙げられる。
【０１２１】
これらの製造方法のうち、本発明の押出発泡体に対しては、発泡層（Ａ）と非発泡層（Ｂ）の構成樹脂を各々異なる押出機等を用いて溶融混練を行い、発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂とし、多層積層装置を用いて、高圧領域にて各々の溶融樹脂を多層状に合流させ積層した後に、ダイを通して低圧領域に押出発泡して、発泡層を形成し、さらに、成形することにより製造することが好ましい。共押出法により押出発泡体を得ることにより、製造直後に発生する発泡層（Ａ）セル内への空気の侵入を非発泡層（Ｂ）が抑止することができ、特に厚み方向に発泡層（Ａ）の両面が非発泡層（Ｂ）によって被覆された構造をとることにより、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が抑制され、得られる発泡体の断熱性能をさらに改善することができる。
【０１２２】
本発明において、各々の溶融樹脂を多層積層装置にて多層状に合流させ積層する方法としては、特に限定されず、例えば、共押出フィルムで一般に使用されているフィードブロック法、マルチマニホールド法；特公昭５４−２３０２５号公報、特開平４−２７８３２３号公報等に記載の複数の層からなる積層流を作った後、分割・積層を繰り返す方法；特表２００５−５２３８３１号公報、特開２００４−２４９５２０号公報、等に記載の複数の分割流を作った後、逐次積層する方法、等が挙げられる。
【０１２３】
押出発泡体を製造する際の多層積層装置の温度は、多層積層装置に供給される発泡剤含有溶融樹脂の樹脂温度に等しいか、異なっていても±１０℃以下が好ましい。温度差が±１０℃以下の場合、発泡適正温度でダイによる成形加工が可能となり、高倍率で低独立気泡率の良好な発泡層を有する押出発泡体を得ることができる。
【０１２４】
押出発泡体を製造する際の多層積層装置内の圧力は、多層積層装置に供給される発泡剤含有溶融樹脂が多層積層装置内で発泡を起こさない圧力に設定される。但し、多層積層装置内で発泡を起こさない圧力は、発泡剤種、発泡剤量、発泡剤含有溶融樹脂の温度に依存するため、一概には設定できない。
【０１２５】
本発明において、発泡成形方法も特に制限されないが、例えば、スリットダイより圧力開放して得られた発泡体をスリットダイと密着または接して設置した成形金型および成形ロールなどを用いて、断面積の大きい板状発泡体を成形する一般的な方法を用いることができる。
【０１２６】
前述したように、スキン層は、押出発泡体表面部分が押出成形金型に接することにより、内部の接しない部分と比較して低温となり、表面から厚み方向に２ｍｍ以内の層の密度が、押出発泡体全体の密度よりも５ｋｇ／ｍ３以上重くなることにより、形成される。
【０１２７】
なお、発泡層の構成樹脂の溶融混練に関しては、
（ｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤を混合した後、加熱溶融する、
（ｉｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上を混合した後、加熱溶融し、これに残りの前記添加剤をそのまま、または必要により液体化または溶融させて添加し加熱混合する、
（ｉｉｉ）予め熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上の添加剤を混合した後、加熱溶融した組成物を準備し、次いで、該組成物と残りの前記添加剤、必要に応じて熱可塑性樹脂を改めて混合し、押出機に供給して加熱溶融する、
等、熱可塑性樹脂、必要に応じて、前記添加剤を加熱溶融押出機に供給し、
その後、任意の段階において高圧条件下で発泡剤を熱可塑性樹脂に添加し、発泡剤を含有する溶融樹脂（以下、「流動ゲル」と称す場合もある）となす。その後、該流動ゲルは、押出発泡に適する温度に冷却した後、多層積層装置に供給される。
【０１２８】
熱可塑性樹脂と発泡剤などの添加剤を加熱溶融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融混練手段については特に制限するものではない。
加熱温度は、使用する熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよいが、難燃剤などの影響による樹脂の分子劣化ができる限り抑制される温度、例えば１５０〜２８０℃程度が好ましい。
溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融混練手段などによって異なるので一概には決定することができないが、熱可塑性樹脂と発泡剤が均一に分散混合するのに要する時間が適宜選ばれる。
また、溶融混練手段としては、例えばスクリュー型の押出機などがあげられるが、通常の押出発泡に用いられているものであれば特に限定はない。ただし、樹脂の分子劣化をできる限り抑えるため、スクリュー形状については、低剪断タイプのスクリュー形状を用いる方が好ましい。
【０１２９】
また、非発泡層の構成樹脂の溶融混練に関しても、例えば、
（ｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤を混合した後、加熱溶融する、
（ｉｉ）熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上を混合した後、加熱溶融し、これに残りの前記添加剤をそのまま、または必要により液体化または溶融させて添加し加熱混合する、
（ｉｉｉ）予め熱可塑性樹脂に、必要に応じて前記添加剤から選ばれる１種以上の添加剤を混合した後、加熱溶融した組成物を準備し、次いで、該組成物と残りの前記添加剤、必要に応じて熱可塑性樹脂を改めて混合し、押出機に供給して加熱溶融する、
など、熱可塑性樹脂、必要に応じて前記添加剤を押出機に供給し、加熱溶融混練を行う。その後、該溶融混練物は多層積層装置に供給される。
【０１３０】
熱可塑性樹脂と添加剤を加熱溶融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融混練手段については特に制限するものではない。
加熱温度は、使用する熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよいが、溶融樹脂が供給される多層積層装置の設定温度と等しいか、異なっていても温度差が±１０℃以内であることが好ましい。温度差が±１０℃以下の場合、発泡層と非発泡層の界面部分に破泡がなく接着不良のない良好な押出発泡体を得ることができる。
溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融混練手段などによって異なるので、一概には決定することができないが、熱可塑性樹脂と添加剤が均一に分散混合するのに要する時間が適宜選ばれる。
また、溶融混練手段としては、例えばスクリュー型の押出機などがあげられるが、通常の樹脂押出に用いられているものであれば特に限定はない。ただし、樹脂の分子劣化をできる限り抑えるため、スクリュー形状については、低剪断タイプのスクリュー形状を用いる方が好ましい。
【０１３１】
本発明の押出発泡体の構造としては、例えば、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の如く、押出発泡体の厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層され、かつ、少なくとも２層以上の非発泡層（Ｂ）を有する構造からなることが好ましい。これは、非発泡層（Ｂ）の両面に発泡層（Ａ）が積層された構造において、非発泡層（Ｂ）中に含まれる熱線輻射抑制剤による熱伝導率低減効果が有効に作用することによる。なお、非発泡層／発泡層／非発泡層の如く非発泡層（Ｂ）の片面のみに発泡層（Ａ）が積層された構造では、非発泡層（Ｂ）中に含まれる熱線輻射抑制剤による熱伝導率低減効果が十分発現しない傾向がある。
【０１３２】
一般に、スキン層の無い押出発泡体の断熱性経時変化は、密度が高く発泡体内への空気の浸入を抑制するスキン層が除去されるために、スキン層付き押出発泡体の断熱性経時変化と比較して、悪化する傾向がある。そのため、非発泡層（Ｂ）が２層に満たない場合において、スキン層を除去すると、外気からの発泡層セル内への空気の浸入が十分に抑制されず、押出発泡体の断熱性の経時変化を改善できない傾向がある。
【０１３３】
本発明の押出発泡体を構成する発泡層の平均気泡径を制御する方法としては、シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機化合物などに代表される造核剤や、前記層状珪酸塩を発泡層構成樹脂に添加し、これらの添加量を調整する方法があげられる。また、発泡剤の種類、組成および添加量によっても、平均気泡径は調整される。また、溶融混練手段である押出機のスクリュー形状や、加熱温度、圧力、溶融混練された発泡層構成樹脂組成物がダイリップから吐出される量、ダイス形状、吐出の際の樹脂温度などによっても、平均気泡径は調整される。
【０１３４】
本発明の押出発泡体の厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜選択される。例えば、建材などに使用される断熱材用途の場合、好ましい断熱性、曲げ強度および圧縮強度を付与するためには、シートのような薄いものよりも、通常の板状物のような厚さのあるものが好ましく、通常１０〜１５０ｍｍ、好ましくは２０〜１００ｍｍである。
【０１３５】
本発明の押出発泡体の２０℃での熱伝導率は、製造１日後では０．０２８０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましく、０．０２６０Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることがより好ましく、製造３０日後で０．０３００Ｗ／ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。
熱伝導率が製造１日後で０．０２８０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、製造３０日後で０．０３００Ｗ／ｍ・Ｋ以下である押出発泡体は、建築用部材用途として好適に使用され、快適な居住空間の提供に貢献する。
【０１３６】
本発明における押出発泡体の製造から１日後と３０日後の熱伝導率の差は、０．００３０Ｗ／ｍＫ以下が好ましく、０．００２０Ｗ／ｍＫ以下がより好ましい。押出発泡体の製造から１日後と３０日後の熱伝導率の差が０．００３０Ｗ／ｍＫ以下である押出発泡体は、建築用部材として使用された場合に、長期間に渡って前記快適な居住空間の提供に貢献することができる。
【０１３７】
一般に、空気の熱伝導率は、押出発泡体作製造後に押出発泡体の気泡内に存在する発泡剤よりも熱伝導率が高いため、押出発泡体の気泡中の空気分圧が高くなるに伴い、かつ、発泡剤の分圧が低くなるに伴い、押出発泡体の熱伝導率は悪化する。
【０１３８】
本発明の押出発泡体の気泡中の空気分圧としては、押出発泡体の製造から３０日後に９０ｋＰａ未満であることが好ましく、８０ｋＰａ未満であることがより好ましい。空気分圧が押出発泡体の製造から３０日後に９０ｋＰａ以上の場合、押出発泡体の製造から１日後と３０日後の熱伝導率の差が、０．００３０Ｗ／ｍＫより大きくなる傾向がある。
【０１３９】
本発明の押出発泡体は、その優れた軽量性、断熱性の点から、種々の用途、例えば、床材、壁材、屋根材などの建築用部材、保冷車用断熱材、車両バンパー、自動車天井材などの自動車用部材、地盤の凍上防止剤などの土木用部材などに好適に使用できる。
【実施例】
【０１４０】
次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「％」は重量％を表わす。
【０１４１】
実施例および比較例に対する評価方法は、以下のとおりである。
【０１４２】
（１）空気透過率測定（単位：ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・ｓ・ｃｍＨｇ）
樹脂ペレットを溶融プレスし、厚さ１００〜２００μｍの樹脂フィルムを作製した。作製した樹脂フィルムの空気透過率を、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠した差圧法により、差圧式ガス透過装置（ＧＴＲテック社製、ＧＴＲ−３１Ａ）および検出器（ヤナコ計測社製、Ｇ２７００Ｔ）を用いて、温度２３℃±２℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．の条件下で測定した。
【０１４３】
（２）押出発泡体の密度（単位：ｋｇ／ｍ３）
異なる時間にサンプリングした３つの押出発泡体に対して、ＪＩＳ Ｋ７２２２−１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」に記載の方法に則り、発泡体密度を測定してその平均値を算出した。
【０１４４】
（３）熱伝導率（単位：Ｗ／ｍ・Ｋ）
製造後１日または３０日間、ＪＩＳ Ｋ ７１００に規定された標準温度状態３級（２３℃±５℃）、及び標準湿度状態３級（５０＋２０、−１０％Ｒ．Ｈ．）の条件下で放置した後の押出発泡体の熱伝導率を、熱伝導率測定装置（栄弘精機製、ＨＣ−０７４−３００）を用いて測定した。
製造１日後と３０日後の熱伝導率の差より、以下の通り評価した。
○：[製造３０日後の熱伝導率]−[製造１日後の熱伝導率]≦０．００３０Ｗ／ｍ・Ｋ
×：[製造３０日後の熱伝導率]−[製造１日後の熱伝導率]＞０．００３０Ｗ／ｍ・Ｋ
【０１４５】
（４）押出発泡体気泡内の空気の分圧
製造後１日または３０日間、ＪＩＳ Ｋ ７１００に規定された標準温度状態３級（２３℃±５℃）、及び標準湿度状態３級（５０＋２０、−１０％Ｒ．Ｈ．）の条件下で放置した後の押出発泡体を切り出し面から１０ｍｍの部分を削除した後、巾方向における中央部より巾方向２５ｍｍ、長さ方向２５ｍｍ、厚み方向は発泡体のままの厚さで切り出し、押出発泡体中の空気量を、ガスクロマトグラフ（島津製作所製 ＧＣ−１４Ａ）を用いて分析測定し、平均値を算出することにより、押出発泡体気泡内の空気の分圧を求めた。
【０１４６】
（５）厚み精度
得られた押出発泡体断面の厚み方向寸法を、ノギス（ミツトヨ社製、Ｍ型標準ノギス）を用いて測定した。
幅方向における両端部と中央部の３点にて測定し、幅方向における両端部の厚み方向寸法の平均値Ｙ（ｍｍ）と幅方向における中央部の厚み方向寸法Ｘ（ｍｍ）より、以下の式を用いて厚み精度を計算し、以下の判断基準により評価した。
厚み精度（％） ＝ （（Ｘ−Ｙ）／Ｘ）×１００
○：厚み精度が±２％以内。
×：厚み精度が±２％を超える。
【０１４７】
（実施例１）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式会社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０.１Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．７ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６ｍｍ×厚み０．５ｍｍ×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１４８】
（実施例２）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．２ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．９Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１４９】
（実施例３）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．９ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．２Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．１ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５０】
（実施例４）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４５．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．３ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．０ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．８Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５１】
（実施例５）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．８ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）７０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．３Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．４ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５２】
（比較例１）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．０ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
発泡剤を含まない樹脂は使用しなかった。
［発泡剤を含有する溶融樹脂のみの、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．０ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り発泡層のみからなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５３】
（比較例２）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．０ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
発泡剤を含まない樹脂は使用しなかった。
［発泡剤を含有する溶融樹脂のみの、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．０ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り発泡層のみからなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５４】
（比較例３）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．３ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）４．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．０Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．７ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５５】
（比較例４）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．２ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．９Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の７層構造からなる押出発泡体を得た。
［スキン層をカットする方法］
得られた押出発泡体は、バーチカルスライサー［桜機械工業株式会社製、ＳＫＨ−６００−１２００型バーチカル裁断機、バンドソー：幅１６×厚み０．５×長さ７８８０ｍｍ］を用いて、上下面とも押出発泡体表面から厚み約４ｍｍを切り落とすことにより、スキン層の無い押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５６】
（比較例５）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．１ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０.１Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．７ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５７】
（比較例６）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４６．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．２ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．９ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．２Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．１ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１５８】
（比較例７）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．４ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．２ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）６０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１０重量部およびポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：６７９、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分、空気透過率＝３．９×１０−１０ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）６．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．９Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
【０１５９】
（比較例８）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４５．２ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．３ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１３．０ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ９．８Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、５．９ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１６０】
（比較例９）
［発泡剤を含有する溶融樹脂の製造方法］
ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、商品名：Ｇ９４０１、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分）１００重量部に対して、タルク（林化成株式会社製、商品名：ＴＡＬＣＡＮ ＰＡＷＤＥＲ ＰＫ−Ｚ）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製、商品名：ステアリン酸カルシウム）０．３重量部、流動パラフィン（新日本石油株式会社製、商品名：ポリブテンＬＶ−５０）０．２重量部、酸化ケイ素（日本アエロジル（株）製、ＡＥＲＯＳＩＬ）０．１重量部、ベントナイト（（株）サザンクレイプロダクツ製、ベントライトＬ）１．０重量部からなる混合物をドライブレンドしてスチレン系樹脂組成物とした。該スチレン系樹脂組成物を、口径６５ｍｍの第１押出機と口径９０ｍｍの第２押出機とを直列に連結した二段式押出機に対して、４４．３ｋｇ／時間で供給した。
第１押出機に供給したスチレン系樹脂組成物を、１８０℃に加熱して混練を行い、第１押出機の先端付近（第２押出機に接続される側）において、発泡剤として、スチレン系樹脂組成物１００重量％に対して、ｉ−ブタン（三井化学株式会社製）４．０重量％およびジメチルエーテル（大洋液化ガス株式会社製）２．０重量％、水０．６重量部を、溶融されたスチレン系樹脂組成物に圧入した。この際、第１押出機の先端における樹脂圧は１１．６ＭＰａであり、これに対して、発泡剤の圧入圧力は１２．８ＭＰａに設定した。
第１押出機に連結された第２押出機において、樹脂温度を１３０℃に冷却した後、２つに分流し、発泡剤を含有する溶融樹脂を第２押出機の先端に設けられた２種７層多層積層用フィードブロック（株式会社プラ技研製）に供給した。
［発泡剤を含まない溶融樹脂の製造方法］
ポリアクリロニトリル（三井化学株式社製、商品名：バレックス２０９０ＭＮ、アクリロニトリル−アクリル酸アルキル−ブタジエン共重合体、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分、空気透過率＝６．５×１０−１２ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）３０重量部、スチレン−アクリロニトリル共重合体（電気化学工業株式会社製、商品名：ＸＧＳ、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、空気透過率＝４．７×１０−１１ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ２・Ｓ・ｃｍＨｇ）７０重量部から成る混合物をドライブレンドし、ブレンド樹脂とした。該ブレンド樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジメチルフタレート（大八化学工業株式会社製、商品名：ＤＭＰ）８．０重量部を添加して予めマスターバッチ化した。
得られた樹脂を、口径５０ｍｍの押出機へ１０．３Ｋｇ／時間で供給した。供給した樹脂を１５０℃に加熱して溶融混練を行い、分流することなく、前記２種７層多層積層用フィードブロックに供給した。
［発泡剤を含有する溶融樹脂と発泡剤を含まない溶融樹脂を厚み方向に合流させ、押出発泡体を製造する方法］
１３０℃に温調された非発泡層流路を一つ閉じた前記２種７層多層積層用フィードブロック内で、６．４ＭＰａの圧力下にて、厚み方向に、４つに分流された発泡剤を含有する溶融樹脂を、それぞれ、５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍ／５．２ｍｍの厚みで合流させた後、厚さ方向２．０ｍｍ、幅方向８０ｍｍの長方形断面の空隙を有し、８０℃に温調されたダイリップより、合流された多層流を大気中へ押し出し、成形金型に挟み込んで押圧し、上下にベルトコンベアを配置した装置（Ｉ）に挟み込んで引き取り、発泡層／非発泡層／発泡層／非発泡層／発泡層の５層構造からなる押出発泡体を得た。
ここで得られた押出発泡体の評価結果を、表１に示す。
【０１６１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を複数個有し、かつ、スキン層の無い押出発泡体であって、
非発泡層（Ｂ）中に、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率が、発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、かつ、スキン層が無いことを特徴とする、ことを特徴とする押出発泡体。
【請求項２】
発泡層（Ａ）を構成する樹脂が、スチレン系樹脂、スチレン-不飽和ニトリル共重合体系樹脂および変性ポリフェニレンエーテル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の押出発泡体。
【請求項３】
発泡層（Ａ）を構成する樹脂がスチレン系樹脂であり、かつ、非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂中に、ニトリル系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の押出発泡体。
【請求項４】
前記ニトリル系樹脂が、分子中に不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有することを特徴とする、請求項３に記載の押出発泡体。
【請求項５】
前記ニトリル系樹脂が、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをグラフト共重合したニトリル系樹脂であることを特徴とする、請求項３または４に記載の押出発泡体。
【請求項６】
前記スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂が、分子中に不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有し、かつ、スチレン単量体に由来する単位を５０重量％以上９９重量％未満含有することを特徴とする、請求項３〜５のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項７】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂と、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂およびスチレン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする、請求項３〜６のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項８】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種２０〜９９．５重量％からなることを特徴とする、請求項３〜７のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項９】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂２０〜９９．５重量％からなることを特徴とする、請求項３〜８のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１０】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、全体を１００重量％とした場合、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂０．５〜８０重量％およびスチレン系樹脂１９．５〜９９重量％からなることを特徴とする、請求項３〜８のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１１】
前記押出発泡体の密度が、２０〜１００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１２】
前記発泡層を構成する気泡内に、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびシクロペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系化合物が含有されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１３】
厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体の製造方法であって、
発泡剤を含有する溶融樹脂および発泡剤を含まない溶融樹脂を高圧下で厚み方向に合流させた後、大気圧下に開放し、かつ、
発泡剤を含まない溶融樹脂が、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率において、発泡剤を含有する溶融樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、かつ、スキン層を除去することを特徴とする、押出発泡成形体の製造方法。
【請求項１】
厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を複数個有し、かつ、スキン層の無い押出発泡体であって、
非発泡層（Ｂ）中に、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率が、発泡層（Ａ）を構成する樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、かつ、スキン層が無いことを特徴とする、ことを特徴とする押出発泡体。
【請求項２】
発泡層（Ａ）を構成する樹脂が、スチレン系樹脂、スチレン-不飽和ニトリル共重合体系樹脂および変性ポリフェニレンエーテル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の押出発泡体。
【請求項３】
発泡層（Ａ）を構成する樹脂がスチレン系樹脂であり、かつ、非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂中に、ニトリル系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の押出発泡体。
【請求項４】
前記ニトリル系樹脂が、分子中に不飽和ニトリル単量体に由来する単位を５０重量％以上含有することを特徴とする、請求項３に記載の押出発泡体。
【請求項５】
前記ニトリル系樹脂が、共役ジエン系ゴム状重合体の存在下で、不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸アルキルエステルをグラフト共重合したニトリル系樹脂であることを特徴とする、請求項３または４に記載の押出発泡体。
【請求項６】
前記スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂が、分子中に不飽和ニトリル単量体に由来する単位を１重量％以上５０重量％未満含有し、かつ、スチレン単量体に由来する単位を５０重量％以上９９重量％未満含有することを特徴とする、請求項３〜５のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項７】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂と、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂およびスチレン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することを特徴とする、請求項３〜６のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項８】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％と、スチレン系樹脂およびスチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種２０〜９９．５重量％からなることを特徴とする、請求項３〜７のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項９】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂２０〜９９．５重量％からなることを特徴とする、請求項３〜８のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１０】
非発泡層（Ｂ）を構成する樹脂が、全体を１００重量％とした場合、ニトリル系樹脂０．５〜８０重量％、スチレン−不飽和ニトリル共重合体系樹脂０．５〜８０重量％およびスチレン系樹脂１９．５〜９９重量％からなることを特徴とする、請求項３〜８のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１１】
前記押出発泡体の密度が、２０〜１００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１２】
前記発泡層を構成する気泡内に、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタンおよびシクロペンタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系化合物が含有されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の押出発泡体。
【請求項１３】
厚み方向に発泡層（Ａ）が非発泡層（Ｂ）を介して積層されてなる構造を有する押出発泡体の製造方法であって、
発泡剤を含有する溶融樹脂および発泡剤を含まない溶融樹脂を高圧下で厚み方向に合流させた後、大気圧下に開放し、かつ、
発泡剤を含まない溶融樹脂が、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２００６）に準拠して、温度２３℃、相対湿度０％Ｒ．Ｈ．条件下で測定した空気透過率において、発泡剤を含有する溶融樹脂よりも低い樹脂を少なくとも１種含有し、かつ、
該非発泡層（Ｂ）を少なくとも２層有し、かつ、スキン層を除去することを特徴とする、押出発泡成形体の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−３５１９６（Ｐ２０１３−３５１９６Ａ）
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７２５１２（Ｐ２０１１−１７２５１２）
【出願日】平成２３年８月８日（２０１１．８．８）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国等の委託研究の成果に係る特許出願（平成１９〜２３年度独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構革新的ノンフロン系断熱材技術開発プロジェクト委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月８日（２０１１．８．８）
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）国等の委託研究の成果に係る特許出願（平成１９〜２３年度独立行政法人新エネルギー・産業技術総合開発機構革新的ノンフロン系断熱材技術開発プロジェクト委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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