除草剤組成物
【課題】 広い殺草スペクトルを有し、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、なおかつ、移植水稲等に対しても、薬害を生じない除草剤組成物を提供する。
【解決手段】 １種又は２種以上の特定のピラゾール誘導体及び１種の特定のスルホニルウレア誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物。
【解決手段】 １種又は２種以上の特定のピラゾール誘導体及び１種の特定のスルホニルウレア誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種又は２種以上の特定のピラゾール誘導体及び１種の特定のスルホニルウレア誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物、その使用方法及び該ピラゾール誘導体及び該スルホニルウレア誘導体を併用することによる雑草の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、水田除草剤として数多くの除草剤が実用化され、単剤及び混合剤として広く一般に使用されている。
【０００３】
しかしながら、水田雑草等は多種類におよび、また各雑草の発芽及び生育時期は一様ではなく、さらに、多年生雑草の発生は長期におよぶ。そのため一回の除草剤散布ですべての雑草を防除することは非常に困難である。
【０００４】
したがって、水田雑草等の除草剤としては、一年生雑草及び多年生雑草を含めた多くの種類の雑草を枯殺できる、すなわち、殺草スペクトルが広く、生育の進んだ雑草にも有効で、抑草効果が一定期間維持でき、かつ水稲等の作物に安全性の高い薬剤の出現が最も要望されている。
【０００５】
一方、多くのピラゾール誘導体は、除草剤として、実用化され、例えば、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（一般名：「ピラゾレート」）、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（一般名：「ピラゾキシフェン」）、２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン（一般名：「ベンゾフェナップ」）等が広く使用されているが（非特許文献１ 参照）、これらのピラゾール誘導体は、広範囲な雑草に有効であるが、ヒエに対する効果は必ずしも十分でない。
【０００６】
また、スルホニルウレア誘導体も、除草剤として、古くから広く使用され、特に、最近、縮合複素環スルホニルウレア化合物がスルホニルウレア系除草剤抵抗性雑草の防除に卓効を示し、低薬量で広範囲な雑草に有効であることが見出されたが、この化合物はヒエに対する効果は必ずしも十分でない（特許文献１及び２ 参照）。
【０００７】
さらに、特許文献２には、上記縮合複素環スルホニルウレア化合物は、必要に応じて、１種又は２種以上の他の除草剤、植物成長調節剤等と同時に施用することができ、他の除草剤として、スルホニルウレア系除草剤、ピラゾール系除草剤、カーバメート系除草剤、クロロアセトアニリド系除草剤等が例示されているが、同時に施用する例は、具体的に記載されていず、また、このスルホニルウレア化合物とヒエに有効なカーバメート系除草剤（エスプロカルブ及びピリブチカルブ）等との具体的な併用例は知られているが、このスルホニルウレア化合物とピラゾール誘導体との具体的な併用例は知られていない（特許文献３ 参照）。
【特許文献１】ＷＯ ０３／０６１３８８号パンフレット
【特許文献２】特開昭２００４−１２３６９０号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６４１５号公報
【非特許文献１】The Pesticide Manual 12th Edition 83頁、793-794頁及び797-798頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、広い殺草スペクトルを有し、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、なおかつ、水稲等の作物に対しても、薬害を生じない除草剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、従来の除草剤の前記問題点を改良することを目的として、一回の散布で各種雑草を完全に防除し、しかも、水稲等の作物に対して高度の安全性を有し、人畜毒性の極めて低い安全な除草剤の探索を続けた結果、１種又は２種以上の特定のピラゾール誘導体及び１種の特定のスルホニルウレア誘導体を有効成分として配合（併用）することによって、殺草スペクトルが拡大されるともに、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、特に、双方の有効成分のいずれもが、薬害の許容される薬量で十分な除草効果を有さないヒエに対して、予測されない相乗作用が得られ、なおかつ、移植水稲等に対しても、薬害を生じないことを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
本発明は、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（以下、「ピラゾレート」又は「化合物（Ｉ−Ａ）」という。）、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（以下、「ピラゾキシフェン」又は「化合物（Ｉ−Ｂ）」という。）及び２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン（以下、「ベンゾフェナップ」又は「化合物（Ｉ−Ｃ）」という。）より選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア（以下、「化合物（II）」という。）を有効成分として含有する除草剤組成物、該組成物を用いて雑草を防除することを特徴とする、除草剤組成物の使用方法、及び該ピラゾール誘導体及び該スルホニルウレアを併用することを特徴とする、雑草の防除方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の除草剤組成物は、広い殺草スペクトルを有し、水田等において問題となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草；アゼナ、アゼトウガラシ、キカシグサ、ミゾハコベ、アブノメ、ヒメミソハギ、コナギ等の広葉雑草；タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ、クログワイ等のカヤツリグサ科雑草；及び／又はウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカ等のオモダカ科雑草に対して、優れた除草活性を示し、特に、ヒエに対して、予測されない相乗作用を有し、かつ、イネ等の作物に対しては問題となる薬害を示さない。
【００１２】
従って、少ない有効成分量及び使用回数で、雑草の発芽及び成長を抑制したり、雑草を枯殺したりすることができ、特に、使用回数が少なくて済み、また防除効果が一定期間持続できるので、雑草防除作業労力の低減が図れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の除草性組成物は、化合物（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）及び（Ｉ−Ｃ）より選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び化合物（II）を有効成分として含有することにより（又は併用することにより）、相乗的な除草効果を示すものであり、その相乗効果は広い範囲の混合比で認められる。
【００１４】
また、各有効成分の混合割合は、除草剤組成物の適用地域、対象雑草、適用時期等によって、広範囲にわたって変えることができるが、通常、ピラゾール誘導体１質量部に対して、化合物（II）を、０．０００１〜１０質量部、好適には、０．００１〜０．５質量部、さらに好適には、０．０１〜０．１質量部の割合で混合して、有用な除草剤を作成することができる。このようにして製造された本発明の除草剤は、雑草の発芽前及び発芽後に土壌処理又は茎葉処理することにより高い除草効果が得られる。
【００１５】
本発明の除草性組成物（又は併用される有効成分の除草性化合物）は、原体そのものであってもよく、原体そのものを散布してもよいし、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、除草剤として、通常用いられる製剤形態、例えば、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、水性懸濁剤、顆粒水和剤、油懸濁剤、水田投げ込み剤等に調製して使用することもできる。
【００１６】
本発明の除草剤組成物に対して、殺草スペクトラムを広げるために他の除草剤を配合することができる。他の除草剤は、例えば、メフェナセット、フェントラザミド、オキサジクロメホン、インダノファン、カフェンストロール、モリネート、ベンチオカーブ、アニロホス、ピリミノバックメチル、ピリフタリド、シハロホップブチル、メタミホップ、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール、エトベンザニド、ペントキサゾン、ピラクロニル、シメトリン、ジメタメトリン、ＭＣＰＢ、クロメプロップ、テフリルトリオン、ベンゾビシクロン、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、アジムスルフロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ペノキススラム、ピリミスルファン等であり得る。
【００１７】
本発明における担体は、固体担体又は液体担体であり、有効成分の除草性化合物の植物への到達性を助けるために又は有効成分の貯蔵、輸送若しくは取り扱いを容易にするために除草剤組成物中に混合される、合成又は天然の無機物質又は有機物質を意味する。
【００１８】
適切な固体担体は、例えば、カオリナイト群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群などで代表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキュライト、石膏、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰、燐石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、澱粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成若しくは天然の高分子化合物；カルナバロウ、パラフィンロウ、蜜蝋等のワックス類；又は尿素であり得る。
【００１９】
適切な液体担体は、例えば、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒；又は水であり得る。
【００２０】
乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆、植物への吸収促進等の目的で使用される界面活性剤は、非イオン性でも、イオン性（陰イオン性又は陽イオン性）でもよい。
【００２１】
適切な非イオン性界面活性剤は、例えば、脂肪酸の蔗糖エステル、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級脂肪族アルコールの酸化エチレン重合付加物；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールの酸化エチレン重合付加物；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールの酸化エチレン重合付加物；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸の酸化エチレン重合付加物；ステアリルリン酸ジラウリルリン酸等のモノ若しくはジアルキルリン酸の酸化エチレン重合付加物；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等の高級脂肪族アミンの酸化エチレン重合付加物；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル又はその酸化エチレン重合付加物；酸化エチレンと酸化プロピレンの共重合体等であり得る。
【００２２】
適切な陰イオン性界面活性剤は、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩等であり得る。
【００２３】
適切な陽イオン性界面活性剤は、例えば、高級脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類等であり得る。
【００２４】
さらに、本発明の除草剤組成物には、製剤の性状を改善し生物効果を高める目的で、他の成分として、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の高分子化合物、ポリリン酸ナトリウム、ベントナイト等のチキソトロピー剤及び／又はその他の補助剤を含有することもできる。
【００２５】
粉剤や粗粉剤は、例えば、有効成分の除草性化合物を、通常０．１〜２５質量部含有し、残部は固体担体である。
【００２６】
水和剤や顆粒水和剤は、例えば、有効成分を、通常１〜９０質量部含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤であって、必要に応じて、保護コロイド剤、チキソトロピー剤及び消泡剤が加えられる。これらの製剤は、水に投入して撹拌すると、水中に懸濁分散する。
【００２７】
粒剤や微粒剤は、例えば、有効成分を、通常０．１〜３５質量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分の除草性化合物は固体担体と均一に混合されているか、又は、固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、粒の径は、通常０．２〜１．５mmである。
【００２８】
乳剤は、例えば、有効成分を、通常１〜７０質量部含有しており、これに５〜２０質量部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤などのその他の補助剤が加えられる。
【００２９】
水性懸濁剤や油懸濁剤は、水又は高沸点の有機溶剤中に、有効成分を、適切な界面活性剤を用いて、懸濁又は乳化分散させたもので、必要に応じて、増粘剤などを添加して経時安定性を保つようにする。
【００３０】
水田投げ込み剤は、有効成分を、適切な剤型、例えば、粉剤、粒剤、錠剤、乳剤、塊錠剤等に製剤し、必要があれば、これらを水溶性のフィルム又は容器に分包とすることができ、使用に際しては、これらをそのまま水田中に数個〜数百個ばらまき使用する。
【００３１】
このようにして種々の剤型に調製された本発明の除草剤組成物（又は有効成分の除草性化合物の製剤）を、例えば、水田において、雑草の発芽前又は発芽後に土壌処理するときは、１０ａあたり有効成分として１ｇ〜１０００ｇ、好適には、１０ｇ〜３００ｇを処理することにより、有効に雑草を駆除することができる。
【００３２】
本発明の除草剤組成物（又は有効成分の除草性化合物）の処理方法は、通常の方法により製剤化した本発明の除草性組成物（又は有効成分の除草性化合物）を用いて、雑草の発芽前又は出芽後約１ヶ月以内に土壌処理する、茎葉処理する又は湛水処理する方法であり得る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないように雑草に限って処理する局所（極部）処理等があり、湛水処理には、粒剤やフロアブル剤の散布や水面への潅注処理等がある。
【００３３】
また、本発明の除草剤組成物（又は有効成分の除草性化合物）は、通常、除草剤に配合される他の成分、例えば、植物成長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は肥料等と混合して使用することもできる。
【００３４】
また、本発明の除草剤組成物において、化合物（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）及び（Ｉ−Ｃ）より選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び化合物（II）を混合して、１つの製剤として（又は製剤化せずに）散布してもよく、又は、各有効成分を別々の製剤として（又は製剤化せずに）、使用時に所定の割合でタンク混合して同時に散布してもよく、或は、本発明の併用において、該ピラゾール誘導体及び化合物（II）を混合して、１つの製剤として（又は製剤化せずに）散布してもよく、各有効成分を別々の製剤として（又は製剤化せずに）、使用時に所定の割合でタンク混合して同時に散布してもよく、又は、いずれかの有効成分（製剤化するか又は製剤化せずに）を先に散布し、他の有効成分（製剤化するか又は製剤化せずに）を後で散布してもよい。散布の順番は任意である。
【実施例】
【００３５】
以下に、製剤例及び試験例を示して、本発明の除草剤組成物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。なお、下記製剤例において、「％」とあるのは、質量％を示す。
【００３６】
製剤例１
水和剤
ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ））１０質量部、化合物（II）０．５質量部、カープレックス＃８０Ｄ（塩野義製薬（株）製）１０質量部、ゴーセノールＧＬ０５‐Ｓ（日本合成化学（株）製）２質量部、ニューコール２９１ＰＧ（ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、日本乳化剤（株）製）０．５質量部、ネオゲンパウダー（第一工業製薬（株）製）５質量部、ラジオライト＃２００（昭和化学工業（株）製）１０質量部及びＨ微分（啓和炉材（株）製）６２重量部を充分に混合した。エアーミル（（株）セイシン企業製、SK-JET O MIZER model 0101）にて混合物を粉砕し、混合水和剤を得た。
【００３７】
製剤例２
粒剤
ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ）：９４．０％）６３．８質量部、化合物（II）（９６．０％） ２．４３質量部及び炭酸カルシウムカルフィン６００（足立石灰（株）製）３３．７７質量部を混合し、エアーミル（（株）セイシン企業製、SK-JET O MIZER model 0101）にて混合物を粉砕し、ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ））及び化合物（II）の混合プレミックスを得た。混合プレミックス３０質量部、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学（株）製）２質量部、アミコールＮｏ．１（デキストリン、日本澱粉化学（株）製）１．５質量部、ベントナイト（豊順鉱業（株）製）２５質量部及び炭酸カルシウム４１．３質量部をニーダ‐（富士産業（株）製、ＦＭ−ＮＷ−５型）中で混合し、ニューコール２９１ＰＧ（日本乳化剤（株）製）０．２質量部と水１３質量部を混合した水溶液を添加し、さらに混合した後、ドームグラン（不二パウダル（株）製、スクリーン１．０mmφ）を用いて、練合物を押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ（株）製、PERFECT OVEN PS-222 型、６０℃）にて乾燥した後、６００〜１１９０μmに篩分して、ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ））１８％及び化合物（II）０．７％を配合する粒剤を得た。
【００３８】
試験例１
除草効果及び移植水稲に対する薬害の圃場試験
タイヌビエ（ＥＣＨ）、コナギ（ＭＯＯＶＡ）及びイヌホタルイ（ＳＣＩ）が自然発生する圃場を、５月１０日（２００６年）に代掻きを行い、５月１２日に、日本晴（ＯＲＹ）を稚苗機械移植し、湛水状態とした。８ｍ２の区を仕切り、移植４日後に、製剤例２に準じて調製した粒剤の所定薬量を湛水土壌処理し、６月２８日に、下記判定基準に従って、除草効果及び移植水稲に対する薬害を判定し、その結果を表１に示した。
判定した除草効果をもとに、Colbyの式（Weeds 15、P20-22、1967）を利用して、２種の化合物を混合したときの相加的効果を表す値（期待値）を表中カッコ内に併記した。実際の実験結果が期待値を上回る場合、２種の化合物の組み合わせが相乗作用を有することを意味する。
（１）除草効果の判定基準（指数）
０（指数）： ０〜５％（生育抑制率）
１ ： ６〜１５％
２ ： １６〜２５％
３ ： ２６〜３５％
４ ： ３６〜４５％
５ ： ４６〜５５％
６ ： ５６〜６５％
７ ： ６６〜７５％
８ ： ７６〜８５％
９ ： ８６〜９５％
１０ ： ９６〜１００％
（２）薬害の判定基準（「−」〜「＋＋＋＋」）
− ：無し（薬害度）
± ：微程度
＋ ：小程度
＋＋ ：中程度
＋＋＋ ：大程度
＋＋＋＋ ：甚大程度
【００３９】
【表１】
【００４０】
試験例１から明らかなように、本発明のピラゾール誘導体（化合物（Ｉ−Ａ））及び化合物（II）を有効成分として含有する組成物においては、試験した雑草、特に、タイヌビエ（ヒエ）に対して、各化合物を単独で用いた場合に比較し、予期されない相乗効果が認められ、より少ない薬量で雑草の防除を可能になり、また、水稲に対して薬害も認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の除草剤組成物は、広い殺草スペクトルを有し、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、特に、ヒエに対して、予測されない相乗作用を有し、なおかつ、移植水稲等に対しても、薬害を生じないため、農園芸用除草剤として、利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種又は２種以上の特定のピラゾール誘導体及び１種の特定のスルホニルウレア誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物、その使用方法及び該ピラゾール誘導体及び該スルホニルウレア誘導体を併用することによる雑草の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、水田除草剤として数多くの除草剤が実用化され、単剤及び混合剤として広く一般に使用されている。
【０００３】
しかしながら、水田雑草等は多種類におよび、また各雑草の発芽及び生育時期は一様ではなく、さらに、多年生雑草の発生は長期におよぶ。そのため一回の除草剤散布ですべての雑草を防除することは非常に困難である。
【０００４】
したがって、水田雑草等の除草剤としては、一年生雑草及び多年生雑草を含めた多くの種類の雑草を枯殺できる、すなわち、殺草スペクトルが広く、生育の進んだ雑草にも有効で、抑草効果が一定期間維持でき、かつ水稲等の作物に安全性の高い薬剤の出現が最も要望されている。
【０００５】
一方、多くのピラゾール誘導体は、除草剤として、実用化され、例えば、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（一般名：「ピラゾレート」）、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（一般名：「ピラゾキシフェン」）、２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン（一般名：「ベンゾフェナップ」）等が広く使用されているが（非特許文献１ 参照）、これらのピラゾール誘導体は、広範囲な雑草に有効であるが、ヒエに対する効果は必ずしも十分でない。
【０００６】
また、スルホニルウレア誘導体も、除草剤として、古くから広く使用され、特に、最近、縮合複素環スルホニルウレア化合物がスルホニルウレア系除草剤抵抗性雑草の防除に卓効を示し、低薬量で広範囲な雑草に有効であることが見出されたが、この化合物はヒエに対する効果は必ずしも十分でない（特許文献１及び２ 参照）。
【０００７】
さらに、特許文献２には、上記縮合複素環スルホニルウレア化合物は、必要に応じて、１種又は２種以上の他の除草剤、植物成長調節剤等と同時に施用することができ、他の除草剤として、スルホニルウレア系除草剤、ピラゾール系除草剤、カーバメート系除草剤、クロロアセトアニリド系除草剤等が例示されているが、同時に施用する例は、具体的に記載されていず、また、このスルホニルウレア化合物とヒエに有効なカーバメート系除草剤（エスプロカルブ及びピリブチカルブ）等との具体的な併用例は知られているが、このスルホニルウレア化合物とピラゾール誘導体との具体的な併用例は知られていない（特許文献３ 参照）。
【特許文献１】ＷＯ ０３／０６１３８８号パンフレット
【特許文献２】特開昭２００４−１２３６９０号公報
【特許文献３】特開２００５−１２６４１５号公報
【非特許文献１】The Pesticide Manual 12th Edition 83頁、793-794頁及び797-798頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、広い殺草スペクトルを有し、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、なおかつ、水稲等の作物に対しても、薬害を生じない除草剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、従来の除草剤の前記問題点を改良することを目的として、一回の散布で各種雑草を完全に防除し、しかも、水稲等の作物に対して高度の安全性を有し、人畜毒性の極めて低い安全な除草剤の探索を続けた結果、１種又は２種以上の特定のピラゾール誘導体及び１種の特定のスルホニルウレア誘導体を有効成分として配合（併用）することによって、殺草スペクトルが拡大されるともに、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、特に、双方の有効成分のいずれもが、薬害の許容される薬量で十分な除草効果を有さないヒエに対して、予測されない相乗作用が得られ、なおかつ、移植水稲等に対しても、薬害を生じないことを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
本発明は、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（以下、「ピラゾレート」又は「化合物（Ｉ−Ａ）」という。）、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（以下、「ピラゾキシフェン」又は「化合物（Ｉ−Ｂ）」という。）及び２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン（以下、「ベンゾフェナップ」又は「化合物（Ｉ−Ｃ）」という。）より選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア（以下、「化合物（II）」という。）を有効成分として含有する除草剤組成物、該組成物を用いて雑草を防除することを特徴とする、除草剤組成物の使用方法、及び該ピラゾール誘導体及び該スルホニルウレアを併用することを特徴とする、雑草の防除方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の除草剤組成物は、広い殺草スペクトルを有し、水田等において問題となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草；アゼナ、アゼトウガラシ、キカシグサ、ミゾハコベ、アブノメ、ヒメミソハギ、コナギ等の広葉雑草；タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ、クログワイ等のカヤツリグサ科雑草；及び／又はウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカ等のオモダカ科雑草に対して、優れた除草活性を示し、特に、ヒエに対して、予測されない相乗作用を有し、かつ、イネ等の作物に対しては問題となる薬害を示さない。
【００１２】
従って、少ない有効成分量及び使用回数で、雑草の発芽及び成長を抑制したり、雑草を枯殺したりすることができ、特に、使用回数が少なくて済み、また防除効果が一定期間持続できるので、雑草防除作業労力の低減が図れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の除草性組成物は、化合物（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）及び（Ｉ−Ｃ）より選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び化合物（II）を有効成分として含有することにより（又は併用することにより）、相乗的な除草効果を示すものであり、その相乗効果は広い範囲の混合比で認められる。
【００１４】
また、各有効成分の混合割合は、除草剤組成物の適用地域、対象雑草、適用時期等によって、広範囲にわたって変えることができるが、通常、ピラゾール誘導体１質量部に対して、化合物（II）を、０．０００１〜１０質量部、好適には、０．００１〜０．５質量部、さらに好適には、０．０１〜０．１質量部の割合で混合して、有用な除草剤を作成することができる。このようにして製造された本発明の除草剤は、雑草の発芽前及び発芽後に土壌処理又は茎葉処理することにより高い除草効果が得られる。
【００１５】
本発明の除草性組成物（又は併用される有効成分の除草性化合物）は、原体そのものであってもよく、原体そのものを散布してもよいし、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、除草剤として、通常用いられる製剤形態、例えば、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、水性懸濁剤、顆粒水和剤、油懸濁剤、水田投げ込み剤等に調製して使用することもできる。
【００１６】
本発明の除草剤組成物に対して、殺草スペクトラムを広げるために他の除草剤を配合することができる。他の除草剤は、例えば、メフェナセット、フェントラザミド、オキサジクロメホン、インダノファン、カフェンストロール、モリネート、ベンチオカーブ、アニロホス、ピリミノバックメチル、ピリフタリド、シハロホップブチル、メタミホップ、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール、エトベンザニド、ペントキサゾン、ピラクロニル、シメトリン、ジメタメトリン、ＭＣＰＢ、クロメプロップ、テフリルトリオン、ベンゾビシクロン、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、アジムスルフロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ペノキススラム、ピリミスルファン等であり得る。
【００１７】
本発明における担体は、固体担体又は液体担体であり、有効成分の除草性化合物の植物への到達性を助けるために又は有効成分の貯蔵、輸送若しくは取り扱いを容易にするために除草剤組成物中に混合される、合成又は天然の無機物質又は有機物質を意味する。
【００１８】
適切な固体担体は、例えば、カオリナイト群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群などで代表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキュライト、石膏、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰、燐石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、澱粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成若しくは天然の高分子化合物；カルナバロウ、パラフィンロウ、蜜蝋等のワックス類；又は尿素であり得る。
【００１９】
適切な液体担体は、例えば、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒；又は水であり得る。
【００２０】
乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆、植物への吸収促進等の目的で使用される界面活性剤は、非イオン性でも、イオン性（陰イオン性又は陽イオン性）でもよい。
【００２１】
適切な非イオン性界面活性剤は、例えば、脂肪酸の蔗糖エステル、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級脂肪族アルコールの酸化エチレン重合付加物；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールの酸化エチレン重合付加物；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールの酸化エチレン重合付加物；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸の酸化エチレン重合付加物；ステアリルリン酸ジラウリルリン酸等のモノ若しくはジアルキルリン酸の酸化エチレン重合付加物；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等の高級脂肪族アミンの酸化エチレン重合付加物；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル又はその酸化エチレン重合付加物；酸化エチレンと酸化プロピレンの共重合体等であり得る。
【００２２】
適切な陰イオン性界面活性剤は、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩等であり得る。
【００２３】
適切な陽イオン性界面活性剤は、例えば、高級脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類等であり得る。
【００２４】
さらに、本発明の除草剤組成物には、製剤の性状を改善し生物効果を高める目的で、他の成分として、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の高分子化合物、ポリリン酸ナトリウム、ベントナイト等のチキソトロピー剤及び／又はその他の補助剤を含有することもできる。
【００２５】
粉剤や粗粉剤は、例えば、有効成分の除草性化合物を、通常０．１〜２５質量部含有し、残部は固体担体である。
【００２６】
水和剤や顆粒水和剤は、例えば、有効成分を、通常１〜９０質量部含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤であって、必要に応じて、保護コロイド剤、チキソトロピー剤及び消泡剤が加えられる。これらの製剤は、水に投入して撹拌すると、水中に懸濁分散する。
【００２７】
粒剤や微粒剤は、例えば、有効成分を、通常０．１〜３５質量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分の除草性化合物は固体担体と均一に混合されているか、又は、固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、粒の径は、通常０．２〜１．５mmである。
【００２８】
乳剤は、例えば、有効成分を、通常１〜７０質量部含有しており、これに５〜２０質量部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤などのその他の補助剤が加えられる。
【００２９】
水性懸濁剤や油懸濁剤は、水又は高沸点の有機溶剤中に、有効成分を、適切な界面活性剤を用いて、懸濁又は乳化分散させたもので、必要に応じて、増粘剤などを添加して経時安定性を保つようにする。
【００３０】
水田投げ込み剤は、有効成分を、適切な剤型、例えば、粉剤、粒剤、錠剤、乳剤、塊錠剤等に製剤し、必要があれば、これらを水溶性のフィルム又は容器に分包とすることができ、使用に際しては、これらをそのまま水田中に数個〜数百個ばらまき使用する。
【００３１】
このようにして種々の剤型に調製された本発明の除草剤組成物（又は有効成分の除草性化合物の製剤）を、例えば、水田において、雑草の発芽前又は発芽後に土壌処理するときは、１０ａあたり有効成分として１ｇ〜１０００ｇ、好適には、１０ｇ〜３００ｇを処理することにより、有効に雑草を駆除することができる。
【００３２】
本発明の除草剤組成物（又は有効成分の除草性化合物）の処理方法は、通常の方法により製剤化した本発明の除草性組成物（又は有効成分の除草性化合物）を用いて、雑草の発芽前又は出芽後約１ヶ月以内に土壌処理する、茎葉処理する又は湛水処理する方法であり得る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないように雑草に限って処理する局所（極部）処理等があり、湛水処理には、粒剤やフロアブル剤の散布や水面への潅注処理等がある。
【００３３】
また、本発明の除草剤組成物（又は有効成分の除草性化合物）は、通常、除草剤に配合される他の成分、例えば、植物成長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は肥料等と混合して使用することもできる。
【００３４】
また、本発明の除草剤組成物において、化合物（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）及び（Ｉ−Ｃ）より選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び化合物（II）を混合して、１つの製剤として（又は製剤化せずに）散布してもよく、又は、各有効成分を別々の製剤として（又は製剤化せずに）、使用時に所定の割合でタンク混合して同時に散布してもよく、或は、本発明の併用において、該ピラゾール誘導体及び化合物（II）を混合して、１つの製剤として（又は製剤化せずに）散布してもよく、各有効成分を別々の製剤として（又は製剤化せずに）、使用時に所定の割合でタンク混合して同時に散布してもよく、又は、いずれかの有効成分（製剤化するか又は製剤化せずに）を先に散布し、他の有効成分（製剤化するか又は製剤化せずに）を後で散布してもよい。散布の順番は任意である。
【実施例】
【００３５】
以下に、製剤例及び試験例を示して、本発明の除草剤組成物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。なお、下記製剤例において、「％」とあるのは、質量％を示す。
【００３６】
製剤例１
水和剤
ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ））１０質量部、化合物（II）０．５質量部、カープレックス＃８０Ｄ（塩野義製薬（株）製）１０質量部、ゴーセノールＧＬ０５‐Ｓ（日本合成化学（株）製）２質量部、ニューコール２９１ＰＧ（ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、日本乳化剤（株）製）０．５質量部、ネオゲンパウダー（第一工業製薬（株）製）５質量部、ラジオライト＃２００（昭和化学工業（株）製）１０質量部及びＨ微分（啓和炉材（株）製）６２重量部を充分に混合した。エアーミル（（株）セイシン企業製、SK-JET O MIZER model 0101）にて混合物を粉砕し、混合水和剤を得た。
【００３７】
製剤例２
粒剤
ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ）：９４．０％）６３．８質量部、化合物（II）（９６．０％） ２．４３質量部及び炭酸カルシウムカルフィン６００（足立石灰（株）製）３３．７７質量部を混合し、エアーミル（（株）セイシン企業製、SK-JET O MIZER model 0101）にて混合物を粉砕し、ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ））及び化合物（II）の混合プレミックスを得た。混合プレミックス３０質量部、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学（株）製）２質量部、アミコールＮｏ．１（デキストリン、日本澱粉化学（株）製）１．５質量部、ベントナイト（豊順鉱業（株）製）２５質量部及び炭酸カルシウム４１．３質量部をニーダ‐（富士産業（株）製、ＦＭ−ＮＷ−５型）中で混合し、ニューコール２９１ＰＧ（日本乳化剤（株）製）０．２質量部と水１３質量部を混合した水溶液を添加し、さらに混合した後、ドームグラン（不二パウダル（株）製、スクリーン１．０mmφ）を用いて、練合物を押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ（株）製、PERFECT OVEN PS-222 型、６０℃）にて乾燥した後、６００〜１１９０μmに篩分して、ピラゾレート（化合物（Ｉ−Ａ））１８％及び化合物（II）０．７％を配合する粒剤を得た。
【００３８】
試験例１
除草効果及び移植水稲に対する薬害の圃場試験
タイヌビエ（ＥＣＨ）、コナギ（ＭＯＯＶＡ）及びイヌホタルイ（ＳＣＩ）が自然発生する圃場を、５月１０日（２００６年）に代掻きを行い、５月１２日に、日本晴（ＯＲＹ）を稚苗機械移植し、湛水状態とした。８ｍ２の区を仕切り、移植４日後に、製剤例２に準じて調製した粒剤の所定薬量を湛水土壌処理し、６月２８日に、下記判定基準に従って、除草効果及び移植水稲に対する薬害を判定し、その結果を表１に示した。
判定した除草効果をもとに、Colbyの式（Weeds 15、P20-22、1967）を利用して、２種の化合物を混合したときの相加的効果を表す値（期待値）を表中カッコ内に併記した。実際の実験結果が期待値を上回る場合、２種の化合物の組み合わせが相乗作用を有することを意味する。
（１）除草効果の判定基準（指数）
０（指数）： ０〜５％（生育抑制率）
１ ： ６〜１５％
２ ： １６〜２５％
３ ： ２６〜３５％
４ ： ３６〜４５％
５ ： ４６〜５５％
６ ： ５６〜６５％
７ ： ６６〜７５％
８ ： ７６〜８５％
９ ： ８６〜９５％
１０ ： ９６〜１００％
（２）薬害の判定基準（「−」〜「＋＋＋＋」）
− ：無し（薬害度）
± ：微程度
＋ ：小程度
＋＋ ：中程度
＋＋＋ ：大程度
＋＋＋＋ ：甚大程度
【００３９】
【表１】
【００４０】
試験例１から明らかなように、本発明のピラゾール誘導体（化合物（Ｉ−Ａ））及び化合物（II）を有効成分として含有する組成物においては、試験した雑草、特に、タイヌビエ（ヒエ）に対して、各化合物を単独で用いた場合に比較し、予期されない相乗効果が認められ、より少ない薬量で雑草の防除を可能になり、また、水稲に対して薬害も認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の除草剤組成物は、広い殺草スペクトルを有し、より少量の有効成分で重要雑草を防除することができ、特に、ヒエに対して、予測されない相乗作用を有し、なおかつ、移植水稲等に対しても、薬害を生じないため、農園芸用除草剤として、利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン及び２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノンより選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレアを有効成分として含有する除草剤組成物。
【請求項２】
ピラゾール誘導体が４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネートである請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の除草剤組成物を用いて雑草を防除することを特徴とする、除草剤組成物の使用方法。
【請求項４】
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン及び２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノンより選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレアを併用することを特徴とする、雑草の防除方法。
【請求項５】
ピラゾール誘導体が４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネートである請求項４記載の防除方法。
【請求項１】
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン及び２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノンより選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレアを有効成分として含有する除草剤組成物。
【請求項２】
ピラゾール誘導体が４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネートである請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の除草剤組成物を用いて雑草を防除することを特徴とする、除草剤組成物の使用方法。
【請求項４】
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート、２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン及び２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノンより選ばれる１種又は２種以上のピラゾール誘導体及び１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレアを併用することを特徴とする、雑草の防除方法。
【請求項５】
ピラゾール誘導体が４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネートである請求項４記載の防除方法。
【公開番号】特開２００８−２３９５８９（Ｐ２００８−２３９５８９Ａ）
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８６５９４（Ｐ２００７−８６５９４）
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（３０３０２０９５６）三共アグロ株式会社 (70)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（３０３０２０９５６）三共アグロ株式会社 (70)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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