１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物
【課題】種々の植物病害に対し優れた殺菌活性を有し、イネいもち病などに対して低薬量で防除が可能な農薬の有効成分として有用な化合物を提供する。
【解決手段】下記一般式：
（式中、点線の結合：単結合、二重結合；Ｒ1、Ｒ2：ハロゲン置換可Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃと一緒になってＣ3〜Ｃ10シクロアルキル；Ｒ３、Ｒ４：Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン原子、Ｃと一緒になってＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル；Ｒ5：Ｈ、アシル、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｒ6：Ｈ、アシル、ハロゲン置換可Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｘ：ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｙ：ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ＯＨ；ｐ：０、１；ｎ：０〜４；ｍ：０〜４）
で表される化合物又はその塩。
【解決手段】下記一般式：
（式中、点線の結合：単結合、二重結合；Ｒ1、Ｒ2：ハロゲン置換可Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｃと一緒になってＣ3〜Ｃ10シクロアルキル；Ｒ３、Ｒ４：Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン原子、Ｃと一緒になってＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル；Ｒ5：Ｈ、アシル、Ｏ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｒ6：Ｈ、アシル、ハロゲン置換可Ｃ1〜Ｃ6アルキル、アリール置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｘ：ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；Ｙ：ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ＯＨ；ｐ：０、１；ｎ：０〜４；ｍ：０〜４）
で表される化合物又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物又はその塩、及びそれを有効成分として含有する農薬に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第０５／７０９１７号パンフレット（特許文献１）には、３−（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物が農園芸用殺菌剤として記載されているが、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物は記載されておらず、また、Indian Journal of Chemistry 1969, 7(10), 1010-1016（非特許文献１）、同文献1970, 8(6), 505-508（非特許文献２）、同文献1985, 24B(7), 737-746（非特許文献３）及び同文献1986, 25B(10), 1072-1078（非特許文献４）にも、３−（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物の合成の記載があるが、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物は記載されておらず、更に、農園芸用殺菌剤に関する記載もない。
【０００３】
このように、１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを部分構造として有する化合物が農園芸用殺菌剤として使用できることは従来知られていない。
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／４２０１９号パンフレット
【非特許文献１】Indian Journal of Chemistry 1969, 7(10), 1010-1016
【非特許文献２】Indian Journal of Chemistry 1970, 8(6), 505-508
【非特許文献３】Indian Journal of Chemistry 1985, 24B(7), 737-746
【非特許文献４】Indian Journal of Chemistry 1986, 25B(10), 1072-1078
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、種々の植物病害に対し、優れた殺菌活性を有する新規な化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物について鋭意研究を重ねた結果、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環の３位に３，４−ジヒドロイソキノリン環又は１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環が結合している１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物が、種々の植物病害に対し優れた殺菌活性を有し、農薬の有効成分として有用であり、特に、植物のかび病のなかでも農園芸用作物に対してしばしば重篤な被害を与えるイネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにトマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）に対して低薬量で防除が可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【化２】
（式中、
点線の結合は、単結合又は二重結合を表し、
Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なっていてもよく、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表すか、或いは、
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はハロゲン原子を表すか、或いは、
Ｒ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル環を形成し、
Ｒ5は、水素原子、アシル基、酸素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ6は、水素原子、アシル基、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｙは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又は水酸基を表し、
ｐは、０又は１を表し、
ｎは、０〜４の整数を表し、
ｍは、０〜４の整数を表し、
但し、点線の結合が単結合の場合、ｐは１を表し、かつＲ５基は、水素原子、アシル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
点線の結合が二重結合の場合、ｐは０を表すか、或いは、ｐは１を表し、かつＲ５基は、酸素原子を表す。）
で表される化合物又はその塩である。
【０００８】
なお、上記式において、ｐが０を表す場合は、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基は、式「−Ｎ＝」基を意味し、ｎが０を表す場合は、式「−Ｘｎ」基は、水素原子を意味し、ｍが０を表す場合は、式「−Ｙｍ」基は、水素原子を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物は、農園芸用殺菌剤として用いることができ、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、例えば、イネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにキュウリ、トマト及びインゲンの灰色かび病（特に、イネいもち病）に対して卓効を示し、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」は、炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、へキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基又は２−エチルブチル基であり得、好適には、炭素数１乃至５個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ5アルキル基）であり、より好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ4アルキル基）であり、更により好適には、炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ3アルキル基）であり、特に好適には、メチル基、エチル基又はプロピル基であり、最も好適には、メチル基又はエチル基である。
【００１１】
本発明において、「アリール基」は、炭素数６乃至１４個の芳香族炭化水素基であり、例えば、フェニル基、１−若しくは２−ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基又はアセナフチレニル基であり得、好適には、フェニル基又は１−若しくは２−ナフチル基であり、より好適には、フェニル基である。
【００１２】
上記「アリール基」は、置換基を有してもよく、その置換基は、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又はハロゲン原子であり得、好適には、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基、Ｃ1〜Ｃ４アルコキシ基又はハロゲン原子であり、より好適には、Ｃ1〜Ｃ２アルキル基、Ｃ1〜Ｃ２アルコキシ基、フッ素原子又は塩素原子であり、特に好適には、メチル基、メトキシ基、フッ素原子又は塩素原子である。
【００１３】
本発明において、「ヘテロアリール基」は、単環性（例えば、３乃至８員、好適には５乃至７員）又は多環性（例えば、８乃至２０員、好適には、８乃至１４員）のいずれであってもよく、１個又は２個以上の同一又は異なる環構成ヘテロ原子を含むヘテロアリール基である。ヘテロ原子の種類は特に限定されないが、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子又はケイ素原子であり得、好適には、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である。
【００１４】
ヘテロアリール基は、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ジヒドロイソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、アゼピニル基又はオキサゼピニル基のような５乃至７員の単環式ヘテロアリール基であり得、または、例えば、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、アクリジニル基、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニル、９−アクリジニル、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基又はフェナジニル基のような８乃至１４員の多環性ヘテロアリール基であり得、好適には、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピリジル基又はベンゾチエニル基であり、より好適には、チエニル基又はピリジル基である。
【００１５】
上記「ヘテロアリール基」は、置換基を有してもよく、その置換基は、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又はハロゲン原子であり得、好適には、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基、Ｃ1〜Ｃ４アルコキシ基又はハロゲン原子であり、より好適には、Ｃ1〜Ｃ２アルキル基、Ｃ1〜Ｃ２アルコキシ基、フッ素原子又は塩素原子であり、特に好適には、メチル基、メトキシ基、フッ素原子又は塩素原子である。
【００１６】
本発明において、「Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基」は、炭素数３〜１０個の単環又は複環シクロアルキル基であり、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はノルボルニル基であり得、好適には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロヘプチル基であり、より好適には、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基であり、特に好適には、シクロペンチル基である。
【００１７】
本発明において、「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であり、より好適には、フッ素原子又は塩素原子であり、最も好適には、フッ素原子である。
【００１８】
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」は、炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、へキシルオキシ基、（４−メチルペンチル）オキシ基、（３−メチルペンチル）オキシ基、（２−メチルペンチル）オキシ基、（１−メチルペンチル）オキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基又は２−エチルブトキシ基であり得、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基）であり、より好適には、メトキシ基、エトキシ基又はイソプロポキシ基であり、更により好適には、メトキシ基又はエトキシ基であり、最も好適には、メトキシ基である。
【００１９】
本発明において、「アシル基」は、例えば、ホルミル基、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基）、「Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基」（例えば、ビニル基、１−メチルビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基又は１−ヘキセニル基であり得、好適には、ビニル基、１−メチルビニル基又は１−プロペニル基であり、より好適には、ビニル基である）が結合したカルボニル基（Ｃ3〜Ｃ7アルケニルカルボニル基）、前記「アリール基」が結合したカルボニル基（「アリールカルボニル基」）、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基）又は前記「同一若しくは異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換されてよいアミノ基」が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ7アルキルアミノカルボニル基）であり得、好適には、ホルミル基、炭素数２〜５個の直鎖又は分枝鎖アルキルカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ5アルキルカルボニル基）、アクロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、メトキシカルボニル基、エメトキシカルボニル基、ｔ−ブトシキカルボニル基又は炭素数２〜５個のアルキルアミノカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ５アルキルアミノカルボニル基）であり、より好適には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メトキシカルボニル基、ｔ−ブトシキカルボニル基、メチルアミノカルボニル基又はエチルアミノカルボニル基であり、更により好適には、アセチル基、ベンゾイル基又はメチルアミノカルボニル基である。
【００２０】
本発明において、「同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基」の「同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基」は、同一若しくは異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨ−ドメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロエチル基、２−フルオロエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル基又は６，６，６−トリクロロヘキシル基であり得、好適には、同一若しくは異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ4アルキル基」であり、より好適には、同一若しくは異なった１〜３個の「フッ素原子又は塩素原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ3アルキル基」であり、更により好適には、クロロメチル基又はトリフルオロメチル基であり、特に好適には、トリフルオロメチル基である。
【００２１】
本発明において、「アリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基」は、同一若しくは異なった１又は２個の前記「アリール基」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、ジフェニルメチル、２−フェニルエチル基、２−ナフチルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基又は６−フェニルへキシル基であり得、好適には、ベンジル基、ナフチルメチル基、２−フェニルエチル基又は３−フェニルプロピル基であり、より好適には、ベンジル基である。
【００２２】
Ｘは、イソキノリン環上の置換可能な任意の位置に１個ないし４個置換することができ、Ｘが２個以上存在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
Ｙは、キノリン環上の置換可能な任意の位置に１個ないし４個置換することができ、Ｙが２個以上存在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００２４】
本発明の化合物（Ｉ）において、
（１）Ｒ1及びＲ2は、
（ａ）好適には、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基又はピリジル基であるか、或いは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンチル環、シクロへキシル環又はシクロへプチル環を形成し、
（ｂ）より好適には、同一若しくは異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ４アルキル基、フェニル基基又はピリジル基であるか、或いは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンチル環又はシクロへキシル環を形成し、
（ｃ）更により好適には、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基又はクロロメチル基であり、
（ｄ）特に好適には、メチル基であり、
（２）Ｒ３及びＲ４は、
（ａ）好適には、水素原子、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基又はハロゲン原子であるか、或いは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンチル環又はシクロへキシル環を形成し、
（ｂ）より好適には、水素原子、メチル基、エチル基、フッ素原子又は塩素原子であり、
（ｃ）更により好適には、水素原子、メチル基又はフッ素原子であり、
（３）ｐ及びＲ5（すなわち、式（Ｒ5）ｐ基）は、
（ａ）好適には、ｐが０である（すなわち、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基が、式「−Ｎ＝」基である）か、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルアミノカルボニル基、酸素原子、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基又はベンジル基であり、
（ｂ）より好適には、ｐが０である（すなわち、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基が、式「−Ｎ＝」基である）か、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、酸素原子、メチル基、エチル基又はベンジル基であり、
（ｃ）更により好適には、ｐが０である（すなわち、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基が、式「−Ｎ＝」基である）か、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子又は酸素原子であり、
（４）Ｒ6は、
（ａ）好適には、水素原子、ホルミ基、Ｃ2〜Ｃ5アルキルカルボニル基、アクロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、メトキシカルボニル基、エメトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ５アルキルアミノカルボニル基、フッ素原子及び塩素原子から選ばれる同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基、ベンジル基、ナフチルメチル基又は２−フェニルエチル基であり、
（ｂ）より好適には、水素原子、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、フッ素原子及び塩素原子から選ばれる同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてＣ1〜Ｃ４アルキル基又はベンジル基であり、
（ｃ）更により好適には、水素原子、アセチル基、ｔ−ブトキシカルボニル基ベンゾイル基、メチルアミノカルボニル基、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基又はベンジル基であり、
（ｄ）特に好適には、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
（５）ｎ及びＸ（すなわち、式（Ｘ）ｎ基）は、
（ａ）好適には、ｎが０乃至３であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はＣ1〜Ｃ４アルキル基であり、
（ｂ）より好適には、ｎが０乃至２であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はエチル基であり、
（ｃ）更により好適には、ｎが０である（すなわち、Ｘが水素原子である）か、又はｎが１であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子又はメチル基であり、
（６）ｍ及びＹ（すなわち、式（Ｙ）ｍ基）は、
（ａ）好適には、ｍが０乃至３であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基、Ｃ1〜Ｃ４アルコキシ基又は水酸基であり、
（ｂ）より好適には、ｍが０乃至２であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は水酸基であり、
（ｃ）更により好適には、ｍが０である（すなわち、Ｙが水素原子である）か、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基でああり、
（ｄ）特に好適には、ｍが０である（すなわち、Ｙが水素原子である）か、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子又はメチル基である。
【００２５】
また、Ｒ1及びＲ2を（１）（ａ）〜（ｄ）から選択し、Ｒ３及びＲ４を（２）（ａ）〜（ｃ）から選択し、ｐ及びＲ5（すなわち、式（Ｒ5）ｐ基）を（３）（ａ）〜（ｃ）から選択し、Ｒ６を（４）（ａ）〜（ｄ）から選択し、ｎ及びＸ（すなわち、式（Ｘ）ｎ基）を（５）（ａ）〜（ｃ）から選択し、更にｍ及びＹ（すなわち、式（Ｙ）ｍ基）を（６）（ａ）〜（ｄ）から選択し、それぞれを組合せて得られる化合物（Ｉ）も、好適であり、例えば、
（１ｃ）Ｒ1及びＲ2が、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基又はクロロメチル基であり、
（２ｃ）Ｒ３及びＲ４が、水素原子、メチル基又はフッ素原子であり、
（３ｃ）ｐが０であるか、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子又は酸素原子であり、
（４ｄ）Ｒ6が、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
（５ｃ）ｎ及びＸ（すなわち、式（Ｘ）ｎ基）が、ｎが０である（すなわち、Ｘが水素原子である）か、又はｎが１であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子又はメチル基であり、
（６ｄ）ｍ及びＹ（すなわち、式（Ｙ）ｍ基）が、ｍが０である（すなわち、Ｙが水素原子である）か、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子又はメチル基である化合物（Ｉ）も好適である。
【００２６】
また、最も好適には、化合物（Ｉ）は、
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テロラヒドロキノリン（化合物番号１−１１３）又は
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１８５）である。
【００２７】
本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩又はリン酸塩のような塩にすることができる。それらの塩は、農園芸用の殺菌剤として使用できる限り、本発明に包含される。
【００２８】
本発明の化合物（Ｉ）及びそれらの塩は溶媒和物にすることができ、それら溶媒和物も、本発明に包含される。そのような溶媒和物は、好適には、水和物である。
【００２９】
本発明の化合物（Ｉ）中には、不斉炭素を有する化合物が存在し、その場合には、本願発明は、一種の光学活性体及び数種の光学活性体の任意の割合の混合物をも包含する。
【００３０】
本発明の代表化合物を下記の表１及び表２に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００３１】
以下、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「ｉＰｒ」はイソプロピル基を、「ｉＢｕ」はイソブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、「Ｐy」はピリジル基を、「Ａｃ」はアセチル基を、「Ｂｎ」はベンジル基を、「ｃＰｅｎ」はＲ１とＲ２または、Ｒ３とＲ４とで環を形成してシクロペンチル基を、「Ｂｚ」はベンゾイル基を、「ＢＯＣ」はｔ−ブトキシカルボニル基を、「ｃＨｅｘ」は、Ｒ１とＲ２または、Ｒ３とＲ４とで環を形成してシクロヘキシル基を、「（Ｒ５）ｐ」における「−」は、「（Ｒ５）ｐ」基が存在しないことを、「Ｘｎ」および「Ｙｍ」における「Ｈ」は、ｎが０であり、ｍが０であることを、それぞれ示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
上記の例示化合物中、
好適には、
化合物番号１−０９３の化合物：３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１０７の化合物：３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１１３の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１１７の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１１８の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１８５の化合物：３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１９９の化合物：３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−０１１の化合物：３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−０９３の化合物：３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−１１３の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−１８５の化合物：３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン又は
化合物番号２−２０５の化合物：３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
であり、
より好適には、化合物番号１−１１３、１−１１８、１−１８５、１−１９９又は２−１８５の化合物であり、
更により好適には、化合物番号１−１１３又は２−１８５の化合物である。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、以下に記載するＡ法、Ｂ法、Ｃ法又はＤ法により製造することができる。
【００３５】
（Ａ法）
【化３】
上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ６、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示す。
Ａ法は、式（ＩＩ）を有するアルコール化合物と、式（ＩＩＩ）を有するニトリル化合物を反応させて、本発明の化合物（Ｉ）において、点線の結合が二重結合であり、ｐが０である化合物（Ｉａ）を製造する方法である。
【００３６】
（Ａ工程）
Ａ工程は、アルコール化合物（ＩＩ）を、溶媒中あるいは非溶媒中（好適には、溶媒中）、酸の存在下、ニトリル化合物（ＩＩＩ）と反応することにより、化合物（Ｉａ）を製造する工程である。
用いられるニトリル化合物（ＩＩＩ）の量は、アルコール化合物（ＩＩ）１モルに対し、通常、１〜６モルであり、好適には、１．０〜３．０モルである。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、炭化水素類又はハロゲン化炭化水素類であり、より好適には、ベンゼン又はジクロロエタンである。
本工程で用いられる酸は、通常のリッター反応において酸として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、硫酸、蟻酸、リン酸及び過塩素酸のような無機酸；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸のようなスルホン酸；又は、四塩化錫及びトリフルオロホウ素のようなルイス酸であり得、好適には、無機酸又はスルホン酸であり、より好適には、硫酸又はトリフルオロメタンスルホン酸である。
用いられる酸の量は、アルコール化合物（ＩＩ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１００℃であり、好適には、０℃〜８０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
本工程に使用されるアルコール化合物（ＩＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ），５５巻４５９５頁（１９９９年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
本工程に使用されるニトリル化合物（ＩＩＩ）は公知の３−シアノキノリン化合物を通常の方法で還元して製造することができる。
【００３７】
（Ｂ法）
【化４】
上記式中、点線の結合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ５、ｐ、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示し、Ｒ６ａは、アシル基を除く他、Ｒ６と同意義を示す。
Ｂ法は、式（ＩＶ）を有する化合物を還元することにより、本発明の化合物（Ｉ）において、Ｒ６がＲ６ａ（水素原子又は置換されてよいＣ１−Ｃ６アルキル基）である化合物（Ｉｂ）を製造する方法である。
【００３８】
（Ｂ工程）
Ｂ工程は、化合物（ＩＶ）を、溶媒中、還元して、本発明の化合物（Ｉｂ）を製造する工程である。
本工程で用いられる還元反応は、例えば、パラジウム炭素、酸化白金及びラネーニッケルのような接触還元触媒を用いる水素添加反応；亜鉛−酢酸及び錫−塩酸のような金属−酸の組合せを用いる還元反応；水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化シアノホウ素ナトリウムのような金属水素化物を用いる還元反応であり得、好適には、金属水素化物を用いる還元反応であり、より好適には、水素化ホウ素ナトリウムを用いる還元反応である。
用いられる還元剤（金属−酸の組合せ又は金属水素化物を用いる場合）の量は、化合物（ＩＶ）１モルに対し、通常、０．５〜２０モルであり、好適には、０．５〜１０モルである。
また、接触還元触媒を用いる水素添加反応は、１〜１０気圧の水素下、好適には、１〜５気圧の水素下で行われる。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール及び２−プロパノールのようなアルコール類；酢酸、プロピオン酸、塩酸及び硫酸のような酸類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、酸類又はアルコール類であり、より好適には、酢酸又はエタノールである。
また、溶媒を兼るか又は兼ねないで、過剰のギ酸又は式Ｒ６ａ−１ＣＯ２Ｈ（式中、Ｒ６ａ−１は置換されてよいＣ１−Ｃ５アルキル基を表す）を有するカルボン酸（好適には、ギ酸又はハロゲンで置換されてよい酢酸）を用いて、本反応を行うと、芳香環の還元と共に、−Ｎ（Ｈ）−基がアシル化され、更に、−Ｎ（アシル）−基が還元され、−Ｎ（置換されてよいＣ１−Ｃ６アルキル）−体が得られる。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、２０℃〜１５０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１時間〜１２０時間であり、好適には、３時間〜７２時間である。
化合物（ＩＶ）は、Ａ法に準じて製造するか、WO2005/70917に記載の方法に準じて製造することができる。
【００３９】
（Ｃ法）
【化５】
上式中、点線の結合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｐ、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示し、Ｒ６ｂは、水素原子を除く他、Ｒ６と同意義を示す。
Ｃ法は、本発明の化合物（Ｉ）において、Ｒ６が水素原子である化合物（Ｉｃ）をアルキル化またはアシル化することにより、本発明の化合物（Ｉ）において、Ｒ６がＲ６ｂ（アシル基又は置換されてよいＣ１−Ｃ６アルキル基）である化合物（Ｉｄ）を製造する方法である。
【００４０】
（Ｃ工程）
Ｃ工程は、化合物（Ｉｃ）を、溶媒中、塩基の存在下、ハロゲン化（置換されてよい）アルキル化合物またはハロゲン化アシル化合物と反応させ、本発明の化合物（Ｉｄ）を製造する工程である。
本工程で用いられるハロゲン化（置換されてよい）アルキル化合物又はハロゲン化アシル化合物（好適には、相当するクロル若しくはブロムアルキル又はクロル若しくはブロムアシルである）の量は、化合物（Ｉｃ）１モルに対し、通常、１〜１３０モルであり、好適には、１．１〜１０モルである。
本工程で用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リチウム及び水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムのようなアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）のような有機塩基類；又は、ブチルリチウム及びリチウムジイソプロピルアミドのような有機金属類であり得、好適には、アルカリ金属炭酸塩であり、より好適には、炭酸カリウムである。
用いられる塩基の量は、化合物（Ｉｃ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１．１〜１０モルである。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及びテトラクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）のようなアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンのようなケトン類；アセトニトリル及びイソブチロニトリルのようなニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸プロピルのようなエステル類であり得、好適には、ケトン類であり、より好適には、アセトンである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１５０℃であり、好適には、０℃〜５０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１０分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００４１】
（Ｄ法）
【化６】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示す。
Ｄ法は、本発明の化合物（Ｉ）において、点線の結合が二重結合であり、ｐが０である化合物（Ｉａ）を酸化して、式（Ｖ）を有するアジリジン化合物を製造し、次いで、化合物（Ｖ）を酸で処理することにより、本発明の化合物（Ｉ）において、点線の結合が二重結合であり、ｐが１であり、Ｒ5が酸素原子である化合物（Ｉｅ）を製造する方法である。
【００４２】
（Ｄ−１工程）
Ｄ−１工程は、化合物（Ｉａ）を、溶媒中又は非溶媒中（好適には、溶媒中）、酸化剤と反応することにより、中間体であるアジリジン化合物（Ｖ）を製造する工程である。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、蟻酸及び酢酸のような有機酸類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール及び２−プロパノールのようなアルコール類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、アルコール類又は炭化水素類であり、より好適には、メタノールである。
本工程で用いられる酸化剤は、通常のイミン基（−Ｎ＝基）をオキサゾリジンに酸化する反応において使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、メタクロロ過安息香酸、パラニトロ過安息香酸及びモノペルオキシフタル酸のような過安息香酸類；トリフルオロ過酢酸、過酢酸及び過蟻酸のような過酸類；ジメチルジオキソランのような過酸化物類；金属化合物触媒（例えば、塩化モリブデン、タングステン酸ナトリウム又は酸化バナジウム）下のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド及び過酸化水素のような、金属化合物触媒下のヒドロペルオキシド類であり得、好適には、過安息香酸類、過酸類又はタングステン酸ナトリウム触媒下のヒドロペルオキシド類であり、より好適には、メタクロロ過安息香酸又は過酢酸である。
用いられる酸化剤の量は、化合物（Ｉａ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、１０℃〜１５０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
出発原料（Ｉａ）は上記Ａ法で製造される。
【００４３】
（Ｄ−２工程）
Ｄ−２工程は、化合物（Ｖ）を、溶媒中あるいは非溶媒中（好適には、溶媒中）、酸で処理することにより、本発明の化合物（Ｉｅ）を製造する工程である。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、ハロゲン化炭化水素類であり、より好適には、クロロホルムである。
本工程で用いられる酸は、特に限定はないが、例えば、硫酸、蟻酸、リン酸及び過塩素酸のような無機酸；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸のようなスルホン酸；又は、四塩化錫及びトリフルオロホウ素のようなルイス酸であり得、好適には、無機酸又はスルホン酸であり、より好適には、硫酸又はメタンスルホン酸である。
用いられる酸の量は、化合物（Ｉａ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１００℃であり、好適には、０℃〜８０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００４４】
上記各反応終了後、各反応の目的化合物は、常法に従って反応混合物から採取することができる。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、酢酸エチルのような水不混和性有機溶媒を加え、水洗した後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムのような乾燥剤で乾燥した後、溶剤を留去することによって得られる。
【００４５】
得られた目的化合物は、必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって更に精製できる。
【００４６】
本発明の化合物（Ｉ）の塩を製造する工程は、各工程で製造した化合物（Ｉ）を含む反応混合物の抽出濃縮物又は化合物（Ｉ）を適当な溶媒に溶解させた液に酸を加えることによって行われる。
【００４７】
反応に使用される酸は、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸のようなハロゲン化水素酸；硝酸、過塩素酸、硫酸及びリン酸のような無機酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及びエタンスルホン酸のような低級アルキルスルホン酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸のようなアリールスルホン酸；コハク酸及びシュウ酸のようなの有機カルボン酸；又はサッカリンのような有機酸アミド化合物であり得る。
【００４８】
使用される酸は、通常１当量〜１０当量用いられ、好適には１当量〜５当量である。
【００４９】
反応に使用される溶媒は、本反応を阻害しない限り特に限定はないが、例えば、エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び、ジオキサンのようなエーテル類、メタノール及びエタノールのようなアルコール類であり得、好適には、エーテル類であり、より好適には、ジエチルエーテルである。
反応温度は、通常−２０℃〜５０℃であり、好適には、−１０℃〜３０℃である。
【００５０】
反応時間は、用いられる溶媒の種類及び温度などにより異なるが、通常１０分間〜１時間である。
【００５１】
生成した塩は、常法によって、反応混合物から単離される。即ち、結晶として析出する場合は濾取によって、水溶性の場合には、有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離される。
【００５２】
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。例えば、農園芸用殺菌剤としては各種の植物病原菌によって引き起こされる病害に対し優れた防除効果を示す。特に、イネいもち病、穂枯病、アズキ、トマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病、菌核病、タマネギ白斑葉枯病、コムギの雪腐病、うどんこ病、リンゴのモニリア病、斑点落葉病、茶のたんそ病、ナシの赤星病、黒斑病、ブドウの黒とう病、カンキツの黒点病等の各種病害などに対して優れた防除効果を示す。本発明化合物は優れた治療効果を有することから感染後の処理による病害防除が可能である。
【００５３】
本発明化合物の使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤及び懸濁製剤のような種々の形態に製剤することができる。これらの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
【００５４】
用いられる補助剤は、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤及び安定剤であり得、必要に応じ適宜添加することができる。
【００５５】
用いられる担体は、固体担体と液体担体に分けられる。固体担体は、澱粉、砂糖、セルロース粉、シクロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、もみがら粉、木粉、魚粉及び粉乳のような動植物性粉末；又は、タルク、カオリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、シリカ及び硫黄粉末のような鉱物性粉末であり得る。液体担体は、水；大豆油、棉実油及びトウモロコシ油のような動植物油；エチルアルコール及びエチレングリコールのようなアルコール類；アセトン及びメチルエチルケトンのようなケトン類；ジオキサン及びテトラヒドロフランのようなエーテル類；ケロシン、灯油、流動パラフィン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン及びソルベントナフサのような脂肪族／芳香族炭化水素類；クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミドのような酸アミド類；酢酸エチルエステル及び脂肪酸のグリセリンエステルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類；ジメチルスルホキシドのような含硫化合物類；又は、Ｎ−メチルピロリドンのようなピリドンであり得る。
【００５６】
本発明化合物と補助剤との配合質量比は、通常０．０５：９９．９５〜９０：１０であり、好適には、０．２：９９．８〜８０：２０である。
【００５７】
本発明化合物の使用濃度又は使用量は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なるが、茎葉処理の場合、有効成分当たり普通０．１〜１００００ppmであり、好適には、１〜１０００ppmであり、土壌処理の場合には、通常１０〜１０００００ｇ／ｈａであり、好適には、１００〜１００００ｇ／ｈａである。
【００５８】
本発明化合物は必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、誘引剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、除草剤及び／又は植物生長調整剤と混用又は併用することができ、他の農薬は、好適には、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺菌剤である。
【００５９】
用いられる殺虫剤は、例えば、Ｏ，Ｏ−ジエチル O−（５−フェニル−３−イソキサゾリル）ホスホロチオエート（一般名：イソキサチオン）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（一般名：フェニトロチオン）、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチルピリミジン−６−イル）チオホスフェート（一般名：ダイアジノン）、Ｏ，Ｓ−ジメチル Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（一般名：アセフェート）及びＯ，Ｏ−ジメチル Ｓ−１，２−ジエトキシカルボニルエチル ジチオホスフェート（一般名：マラチオン）のような有機リン酸エステル系化合物；
２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（一般名：ブプロフェジン）、１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルバリル）、２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：プロポキスル）、Ｓ−メチル Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート（一般名：メソミル）及びＮ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド（一般名：オキサミル）のようなカーバメート系化合物；
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート（一般名：フェンバレレート）、３−フェノキシベンジル＝（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：パーメスリン）及び２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ３−フェノキシベンジル エーテル（一般名：エトフェンプロックス）のようなピレスロイド系化合物；
１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：クロルフルアズロン）及び１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：テフルベンズロン）のようなベンゾイルウレア系化合物；
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）及び［Ｃ（Ｅ）］−Ｎ−［（２−クロロ−５−チアジニル）メチル］−Ｎ‘−メチル−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）のようなネオニコチノイド系化合物；
５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［（トリフルオロメチル）スルフィニル］−１−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（一般名：フィプロニル）のようなピラゾール系化合物であり得る。
【００６０】
用いられる殺菌剤は、例えば、マンガニーズ エチレンビス（ジチオカーバメート）（一般名：マンネブ）、ジンクアンドマンガニーズ エチレンビス（ジチオカーバメート）（一般名：マンゼブ）及び３，３−エチレンビス（テトラヒドロ−４，６−ジメチル−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン（一般名：ミルネブ）のようなジチオカーバメート系化合物；
Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キャプタン）及びＮ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キャプタホル）のようなＮ−ハロゲノアルキルチオイミド系化合物；
４，５，６，７−テトラクロロフタリド（一般名：フサライド）、テトラクロロイソフタロニトリル（一般名：クロロタロニル）のようなハロゲノ芳香族系化合物；
メチル １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート（一般名：ベノミル）のようなベンズイミダゾール系化合物；
（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチルデン）−ｏ−トルイジン（一般名：トリフルミゾール）、２−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサンニトリル（一般名：マイクロブタニル）、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド（一般名：プロクロラズ）及び２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール（一般名：シメコナゾール）のようなアゾール系化合物；
３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミン（一般名：フルアジナム）のようなピリジンアミン系化合物；
１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（一般名：シモキサニル）のようなシアノアセトアミド系化合物；
メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：メタラキシル）、２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−２′，６′−キシリジド（一般名：オキサジキシル）及びメチル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：ベナラキシル）のようなフェニルアミド系化合物；
Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：プロシミドン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオン）及び３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−２，４−オキサゾリジノン（一般名：ビンクロゾリン）のようなジカルボキシイミド系化合物；
水酸化第二銅（一般名：水酸化第二銅）及びカッパー ８−キノリノレート（一般名：キノリン銅）のような銅系化合物；
３−ヒドロキシ−５−メチルイソオキサゾール（一般名：ヒメキサゾール）のようなイソキサゾール系化合物；
アルミニウムトリス（エチルホスホネート）（一般名：ホセチルアルミニウム）、Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル＝Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート（一般名：トルクロホスメチル）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート及びＯ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物；
α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）及び３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：メプロニル）のようなベンズアニリド系化合物；
（Ｅ，Ｚ）４−｛３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル｝モリフォリン（一般名：ジメトモルフ）、（±）−シス−４−｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル｝−２，６−ジメチルモルフォリン（一般名：フェンプロピモルフ）及び（±）−シス−４−｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル｝−２，６−ジメチルモルフォリン（一般名：フェンプロピモルフ）のようなモルフォリン系化合物；
１，１−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム トリアセテート（一般名：イミノクタジン）のようなイミノクタジン系化合物；
１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（一般名：ピロキロン）、４，５，６，７−テトラクロロフサライド（一般名：フサライド）及び２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド（一般名：カルプロパミド）のようなメラニン生合成阻害剤；
１，２，５，６−テトラヒドロ−３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジオキサイド（一般名：プロベナゾール）のような抵抗性誘導剤；
銅剤；硫黄剤及び／又は錫剤であり得る。
【実施例】
【００６１】
以下に、実施例、製剤例及び試験例を挙げて本発明化合物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６２】
実施例１
３−（３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１）（Ａ工程）
硫酸（１．５ｍＬ）に、氷冷下、１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−３−カルボニトリル（２５３ｍｇ、１．４ミリモル）および２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール（２４２ｍｇ、１．６ミリモル）のジクロロエタン（１．５ｍＬ）溶液を加え、１時間撹拌した後、室温で２時間撹拌した。反応液を水に注加し、アンモニア水でアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、目的物２６２ｍｇ（収率６０％）を得た。
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.14-1.17 (6H,m), 1.19 (3H, s), 2.66 (2H, t, J=16.5Hz), 2.89-2.90 (1H, m), 3.00 (1H, dd, J=11.6,15.9Hz), 3.25-3.34 (2H, m), 3.40-3.57 (3H, m), 6.57 (1H, t, J=7.3Hz), 6.66 (1H, d, J=8.6Hz), 6.99 (1H, d, J=7.3Hz), 7.08 (1H, t, J=7.6Hz), 7.16 (1H, d, J=6.7Hz), 7.27 (1H, td, J=1.2,7.6Hz), 7.34 (1H, td, J=1.2,7.3Hz), 7.53 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 318(M+), 303, 289, 261, 186。
【００６３】
実施例２
３−（５−フルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２１）及び３−（５−フルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２５、異性体Ａ及びＢ）（Ｂ工程）
３−（５−フルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン（１０２ｍｇ、０．３ミリモル）の酢酸（１ｍＬ）溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（３７ｍｇ、１．０ミリモル）を加え、室温で１６時間撹拌した。その後、この反応溶液を氷水中に注ぎ、アンモニア水でアルカリ性にし、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、化合物番号２−２１の化合物３２ｍｇ（収率３０％）を得た。
また、より極性の低いフラクションから、Ｎ−エチル体（化合物番号２−２５の化合物）を、２つの立体異性体として、それぞれ、８ｍｇ（異性体Ａ、収率７％）及び５ｍｇ（異性体Ｂ、収率５％）を得た。
【００６４】
化合物番号２−２１の化合物
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.04 (3H, s), 1.27 (3H, s), 2.43 (1H, d, J=15.9Hz), 2.59 (1H, dq, J=3.9, 15.0Hz), 2.70-2.76 (2H, m), 2.84-2.87 (1H, m), 2.98 (1H, dd, J=12.2, 15.3Hz), 3.20 (1H, t, J=11.0Hz), 4.30 (1H, d, J=3.1Hz), 6.46 (1H, d, J=7.3Hz), 6.61 (1H, td, J=1.2, 7.3Hz), 6.88 (1H, t, J=8.6Hz), 6.94-7.03 (3H, m), 7.13 (1H, q, J=7.1Hz).
MS m/z : 310(M+), 204, 178, 162, 146.
【００６５】
化合物番号２−２５の化合物（異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.02 (3H, t, J=7.3Hz), 1.04 (3H, s), 1.25 (3H, s), 2.46 (1H, d, J=15.9Hz), 2.59-2.64 (1H, m), 2.69-2.73 (3H, m), 2.93 (1H, t, J=13.8Hz), 3.09 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 3.24 (1H, t, J=10.7Hz), 3.35 (1H, td, J=7.5,14.4Hz), 4.29 (1H, d, J=3.1Hz), 6.55-6.58 (2H, m), 6.89 (1H, t, J=8.6Hz), 6.98-7.06 (3H, m), 7.14 (1H, q, J=7.3Hz).
MS m/z : 338(M+), 321, 204, 178, 160.
【００６６】
化合物番号２−２５の化合物（異性体Ｂ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.05 (3H, s), 1.16 (3H, t, J=7.0Hz), 1.28 (3H, s), 2.17 (1H, d, J=15.3Hz), 2.45 (1H, d, J=16.5Hz), 2.67-2.76 (3H, m), 3.22-3.29 (2H, m), 3.36 (1H, t, J=10.7Hz), 3.53 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 4.34 (1H, s), 6.52 (1H, t, J=7.0Hz), 6.62 (1H, d, J=7.9Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 6.89 (1H, t, J=8.6Hz), 6.98-7.04 (2H, m), 7.11 (1H, q, J=7.3Hz).
MS m/z : 338(M+), 204, 178, 160, 146。
実施例１又は２と同様の反応を用いて、以下の実施例３〜２４の化合物を製造した。
【００６７】
実施例３
３−（３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１）
物性：油状物。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.14 (3H,s), 1.19 (3H, s), 2.65 (2H, dd, J=15.9, 17.7Hz), 2.87-2.92 (1H, m), 3.04 (1H, dd, J=11.6, 15.9Hz), 3.34 (1H, dd, J=6.4, 16.8Hz), 3.42-3.50 (2H, m), 3.99 (1H, br.s), 6.55-6.56 (1H, m), 6.63 (1H, t, J=7.3Hz), 6.98-7.01 (2H, m), 7.16 (1H, d, J=7.3Hz), 7.26-7.29 (1H, m), 7.33-7.35 (1H, m), 7.54 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 290(M+), 275, 258, 232, 184。
【００６８】
実施例４
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−９３）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.08-1.27 (12H, m), 2.88-2.93 (1H, m), 3.04-3.09 (1H, m), 3.35-3.40 (1H, m), 3.45-3.50 (2H, m), 3.98 (1H, br.s), 6.55(1H, d, J=8.6Hz), 6.62 (1H, t, J=7.3Hz), 6.98-7.00 (2H, m), 7.24-7.27 (1H, m), 7.38-7.42 (2H, m), 7.52(1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 318(M+), 303, 275, 261, 246。
【００６９】
実施例５
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１０３）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.10-1.27 (15H, m), 2.89 (1H, dd, J=3.7, 15.3Hz), 3.03 (1H, t, J=13.4Hz), 3.26-3.35 (2H, m), 3.44-3.57 (3H, m), 6.57 (1H, t, J=7.3Hz), 6.66 (1H, d, J=8.6Hz), 6.99 (1H, d, J=6.7Hz), 7.08 (1H, t, J=7.9Hz), 7.24-7.27 (1H, m), 7.41 (2H, dd, J=6.1, 10.4Hz), 7.51 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 346(M+), 331, 317, 303, 214。
【００７０】
実施例６
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１３）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.11 (3H, s), 1.17 (3H, s), 1.28 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.85-2.89 (1H, m), 3.01-3.06 (1H, m), 3.34-3.46 (3H, m), 3.97 (1H, br.s), 6.54 (1H, d, J=7.3Hz), 6.62 (1H, t, J=7.3Hz), 6.97-7.01 (2H, m), 7.05-7.10 (1H, m),. 7.21-7.25 (1H, m), 7.33(1H, d, J=6.7Hz).
MS m/z : 336(M+), 321, 293, 279, 264。
【００７１】
実施例７
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１７）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.13-1.32 (15H, m), 2.84 (1H, d, J=14.7Hz), 2.99 (1H, t, J=10.7Hz), 3.26 (2H, dd, J=9.5, 16.8Hz), 3.43 (2H, d, J=4.3Hz), 3.53 (1H, dt, J=5.8, 13.4Hz), 6.57 (1H, t, J=5.5Hz), 6.65 (1H, t, J=4.0Hz), 6.97 (1H, s), 7.08 (2H, d, J=7.9Hz), 7.22-7.25 (1H, m), 7.32 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 364(M+), 349, 335, 321, 232。
【００７２】
実施例８
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１、異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.02 (3H, s), 1.24 (3H, s), 2.49 (1H, d, J=15.9Hz), 2.54-2.60 (1H, m), 2.70-2.75 (2H, m), 2.95 (2H, m), 3.21 (1H, t, J=11.0Hz), 4.27 (1H, d, J=3.7Hz), 6.46 (1H, d, J=7.9Hz), 6.61 (1H, t, J=7.3Hz), 6.94-7.00 (2H, m), 7.06 (1H, d, J=7.3Hz), 7.13-7.21 (3H, m).
MS m/z : 292(M+), 160, 144, 130, 118。
【００７３】
実施例９
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１、異性体Ｂ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.03 (3H, s), 1.23 (3H, s), 2.25 (1H, dt, J=2.4, 14.3Hz), 2.50 (1H, d, J=15.3Hz), 2.61-2.66 (1H, m), 2.78 (2H, m), 3.27-3.37 (2H, m), 4.31 (1H, d, J=3.1Hz), 6.51 (1H, d, J=7.9Hz), 6.57 (1H, td, J=1.2, 7.3Hz), 6.84 (1H, d, J=7.3Hz), 6.93 (1H, t, J=7.6Hz), 7.05-7.07 (1H, m), 7.13-7.21 (3H, m).
MS m/z : 292(M+), 275, 232, 186, 160。
【００７４】
実施例１０
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１、異性体Ａ）
融点：91℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.04 (3H,s), 1.16 (3H, t, J=7.0Hz), 1.25 (3H, s), 2.23 (1H, dt, J=3.1, 15.1Hz), 2.51 (1H, d, J=15.3Hz), 2.64-2.79 (3H, m), 3.22-3.30 (2H, m), 3.36 (1H, t, J=11.0Hz), 3.53 (1H, td, J=6.9, 14.4Hz), 4.31 (1H, d, J=3.1Hz), 6.51 (1H, t, J=7.3Hz), 6.62 (1H, d, J=8.6Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 7.02 (1H, t, J=7.3Hz), 7.05-7.07 (1H, m), 7.13-7.19 (3H, m).
MS m/z : 320(M+), 303, 260, 186, 160。
【００７５】
実施例１１
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１、異性体Ｂ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.01-1.04 (6H,m), 1.25 (3H, s), 2.50 (1H, d, J=15.3Hz), 2.58-2.64 (1H, m), 2.68-2.81 (3H, m), 2.92 (1H, dd, J=12.5, 15.0Hz), 3.10 (1H, td, J=7.1, 14.5Hz), 3.25 (1H, t, J=11.0Hz), 3.35 (1H, td, J=7.1, 14.5Hz), 4.25 (1H, d, J=4.3Hz), 6.54-6.58 (2H, m), 6.98 (1H, d, J=7.3Hz), 7.03-7.07 (2H, m), 7.14-7.21 (3H, m).
MS m/z : 320(M+), 265, 186, 160, 144。
【００７６】
実施例１２
３−（５−クロロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−３１）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.03 (3H, s), 1.28 (3H, s), 2.49 (1H, d, J=16.5Hz), 2.50-2.57 (1H, m), 2.72-2.84 (3H, m), 2.97 (1H, dd, J=11.9, 15.6Hz), 3.18 (1H, t, J=11.0Hz), 4.29 (1H, d, J=3.1Hz), 6.45 (1H, d, J=7.9Hz), 6.61 (1H, t, J=7.0Hz), 6.97 (2H, dd, J=7.3, 18.3Hz), 7.10-7.16 (2H, m), 7.24 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 326(M+), 194, 178, 142, 132。
【００７７】
実施例１３
３−（５−クロロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−３２、異性体Ａ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.02 (3H, t, J=7.3Hz), 1.03 (3H, s), 1.29 (3H, s), 2.51 (1H, d, J=15.9Hz), 2.57-2.62 (1H, m), 2.71 (2H, m), 2.80 (1H, d, J=16.5Hz), 2.92 (1H, t, J=13.4Hz), 3.06-3.11 (1H, m), 3.22 (1H, t, J=10.7Hz), 3.31-3.37 (1H, m), 4.28 (1H, d, J=3.1Hz), 6.57 (2H, d, J=7.9Hz), 6.99 (1H, d, J=7.3Hz), 7.05 (1H, t, J=7.6Hz), 7.10-7.16 (2H, m), 7.25 (1H, d, J=4.3Hz).
MS m/z : 354(M+), 194, 178, 160, 143。
【００７８】
実施例１４
３−（５−クロロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−３２、異性体Ｂ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.04 (3H, s), 1.16 (3H, t, J=7.0Hz), 1.29 (3H, s), 2.13 (1H, d, J=14.7Hz), 2.50 (1H, d, J=16.5Hz), 2.66-2.77 (2H, m), 2.82 (1H, d, J=16.5Hz), 3.22-3.29 (2H, m), 3.35 (1H, t, J=11.0Hz), 3.51-3.55 (1H, m), 4.33 (1H, s), 6.52 (1H, t, J=7.3Hz), 6.62 (1H, d, J=8.6Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 7.02 (1H, t, J=7.6Hz), 7.08-7.14 (2H, m), 7.25 (1H, d, J=8.6Hz).
MS m/z : 354(M+), 220, 194, 178, 160。
【００７９】
実施例１５
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−９３、異性体Ａ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.06 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.25 (3H, s), 1.27 (3H, s), 2.62-2.67 (1H, m), 2.73-2.78 (2H, m), 3.02 (1H, t, J=14.7Hz), 3.27 (1H, t, J=11.0Hz), 4.40 (1H, br.s), 6.45 (1H, d, J=7.9Hz), 6.61 (1H, t, J=7.3Hz), 6.96 (1H, t, J=7.3Hz), 7.01 (1H, d, J=7.3Hz), 7.12-7.15 (1H, m), 7.18-7.22 (2H, m), 7.36 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 320(M+), 262, 220, 188, 157。
【００８０】
実施例１６
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−９３、異性体Ｂ）
融点：125-126℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.07 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.28 (3H, s), 1.31 (3H, s), 2.17 (1H, dd, J=3.7, 15.9Hz), 2.68-2.75 (1H, m), 2.90 (1H, dd, J=11.9, 16.2Hz), 3.32-3.37 (2H, m), 4.40 (1H, d, J=3.1Hz), 6.52 (1H, d, J=7.9Hz), 6.56 (1H, t, J=7.3Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 6.93 (1H, t, J=7.3Hz), 7.12 (1H, dd, J=4.6, 11.3Hz), 7.18-7.22 (2H, m), 7.39 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 320(M+), 262, 248, 220, 188。
【００８１】
実施例１７
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１０３、異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 0.99 (3H, t, J=7.0Hz), 1.06 (3H, s), 1.14 (3H, s), 1.28 (6H, s), 2.59-2.72 (3H, m), 2.96 (1H, t, J=13.8Hz), 3.06 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 3.30-3.36 (2H, m), 4.38 (1H, d, J=2.4Hz), 6.56 (2H, t, J=7.0Hz), 7.00-7.06 (2H, m), 7.14 (1H, t, J=7.3Hz), 7.19-7.22 (2H, m), 7.38 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 348(M+), 290, 214, 188, 174。
【００８２】
実施例１８
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１０３、異性体Ｂ）
融点：124℃。
1H-NMR (270MHz, CDCl3)δppm : 1.07 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.18 (3H, t, J=7.0Hz), 1.29 (3H, s), 1.30 (3H, s), 2.14 (1H, d, J=15.3Hz), 2.71-2.76 (1H, m), 2.86 (1H, t, J=14.1Hz), 3.22-3.31 (2H, m), 3.40 (1H, t, J=10.4Hz), 3.55 (1H, td, J=6.9, 14.4Hz), 4.41 (1H, d, J=2.4Hz), 6.50 (1H, t, J=7.3Hz), 6.62 (1H, d, J=8.6Hz), 6.80 (1H, d, J=7.3Hz), 7.01 (1H, t, J=7.6Hz), 7.11 (1H, t, J=7.3Hz), 7.16-7.22 (2H, m), 7.39 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 348(M+), 290, 214, 201, 188。
【００８３】
実施例１９
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１３）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.09 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.32 (3H, s), 1.35 (3H, d, J=4.9Hz), 2.53-2.62 (2H, m), 2.72-2.75 (1H, m), 2.99 (1H, t, J=13.8Hz), 3.21 (1H, t, J=10.7Hz), 4.41 (1H, d, J=2.4Hz), 6.44 (1H, d, J=7.3Hz), 6.61 (1H, dd, J=4.3, 11.6Hz), 6.86 (1H, dd, J=7.9, 12.8Hz), 6.95 (1H, t, J=7.6Hz), 6.99-7.09 (2H, m), 7.11 (1H, td, J=5.1, 7.8Hz).
MS m/z : 338(M+), 295, 281, 238, 206.
【００８４】
実施例２０
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１７、異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 0.98 (3H, t, J=7.0Hz), 1.10 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.34 (3H, s), 1.35 (3H, d, J=5.5Hz), 2.42-2.45 (1H, m), 2.58 (1H, dq, J=4.3, 15.3Hz), 2.70 (1H, dt, J=3.1, 14.9Hz), 2.93 (1H, t, J=13.8Hz), 3.04 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 3.24-3.32 (2H, m), 4.40 (1H, d, J=2.4Hz), 6.55-6.57 (2H, m), 6.87 (1H, dd, J=7.9, 12.8Hz), 7.00 (2H, d, J=7.3Hz), 7.04 (1H, t, J=7.9Hz), 7.09-7.13 (1H, m).
MS m/z : 366(M+), 309, 265, 232, 206。
【００８５】
実施例２１
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１７、異性体Ｂ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.10 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.17 (3H, t, J=7.0Hz), 1.36 (6H, s), 1.95-1.98 (1H, m), 2.64 (1H, dq, J=4.0, 15.4Hz), 2.79 (1H, dd, J=12.8, 15.3Hz), 3.22-3.29 (2H, m), 3.36 (1H, t, J=11.0Hz), 3.52-3.56 (1H, m), 4.41 (1H, d, J=3.1Hz), 6.50 (1H, t, J=7.0Hz), 6.62 (1H, d, J=7.9Hz), 6.79 (1H, d, J=7.3Hz), 6.86 (1H, dd, J=7.6, 12.5Hz), 6.97 (1H, d, J=7.3Hz), 7.01 (1H, t, J=7.6Hz), 7.06-7.10 (1H, m).
MS m/z : 366(M+), 323, 308, 232, 206。
【００８６】
実施例２２
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１８５、異性体Ａ）
融点：77-78℃。
1H-NMR (270MHz, CDCl3)δppm : 1.09 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.68-2.93 (3H, m), 3.04-3.20 (2H, m), 4.39 (1H, br.s), 6.46 (1H, d, J=7.9Hz), 6.64 (1H, t, J=7.4Hz), 6.94-7.03 (2H, m), 7.25-7.45 (3H, m), 7.71 (1H, d, J=7.4Hz).
MS m/z : 328(M+), 293, 196, 177, 162。
【００８７】
実施例２３
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１９５）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.01 (3H, t, J=7.0Hz), 1.10 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.67-2.82 (3H, m), 3.05-3.12 (3H, m), 3.33 (1H, td, J=6.9, 14.4Hz), 4.39 (1H, br.s), 6.58-6.61 (2H, m), 7.04 (2H, td, J=6.1, 11.3Hz), 7.27 (1H, d, J=10.4Hz), 7.40 (2H, m), 7.73 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 356(M+), 321, 222, 196, 160。
【００８８】
実施例２４
３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２０５）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3) δppm : 1.17 (3H, d, J=1.4Hz), 1.32 (3H, d, J=1.4Hz), 2.67-2.77 (2H, m), 2.79-2.84 (1H, m), 3.05 (1H, t, J=11.0Hz), 3.14 (1H, dd, J=11.7, 15.8Hz), 4.39 (1H, s), 6.47 (1H, d, J=7.6Hz), 6.65 (1H, t, J=7.6Hz), 6.97 (1H, t, J=7.6Hz), 7.01-7.05 (2H, m), 7.09 (1H, d, J=8.2Hz), 7.38-7.42 (1H, m).
MS m/z : 346(M+), 311, 214, 195, 180, 132。
【００８９】
実施例２５
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１０５、Ｃ工程）
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（２５０ｍｇ、０．７９ミリモル）の塩化メチレン（３ｍＬ）溶液に、氷冷下、トリエチルアミン（０．１６ｍＬ、１．１８ミリモル）および、塩化アセチル（０．０８ｍＬ、１．１８ミリモル）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液を水に注加し、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン/酢酸エチル：１/１）に付し、目的物２４３ｍｇ（収率８６％）を得た。
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.06 (3H, bs), 1.14 (6H, bs), 1.21 (3H, bs), 2.30(3H, s), 3.01-3.12 (2H, m), 3.54-3.55 (2H, m), 4.53 (1H, bs), 7.10-7.12 (1H, m), 7.17-7.21 (2H, m), 7.26-7.30 (1H, m), 7.39-7.43 (3H, m), 7.50 (1H, d, J=7.6Hz).
MS m/z : 360(M+), 345, 317, 301, 212, 200, 130。
【００９０】
実施例２６
３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１１）
（１）８ｂ−（１−アセチル−キノリン−３−イル）−３，３，４，４−テトラメチル−４，８ｂ−ジヒドロ−３Ｈ−オキサジレノ［３，２−ａ］イソキノリン（Ｄ−１工程）
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（１６１ｍｇ、０．４５ミリモル）のメタノール（２ｍＬ）溶液に、氷冷下、メタクロロ過安息香酸（１７８ｍｇ、０．６７ミリモル）を加え、室温で３時間撹拌した。反応液を亜硫酸ナトリウム水に注加し、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン/酢酸エチル：１/１）に付し、目的物１６５ｍｇ（収率９８％）を得た。
（２）３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１１、Ｄ−２工程）
８ｂ−（１−アセチル−キノリン−３−イル）−３，３，４，４−テトラメチル−４，８ｂ−ジヒドロ−３Ｈ−オキサジレノ［３，２−ａ］イソキノリン（１５７ｍｇ、０．４２ミリモル）のクロロホルム（２ｍＬ）溶液に、氷冷下、メタンスルホン酸（０．１３ｍL、２．０８ミリモル）を加え、氷冷下で０．５時間撹拌した。反応液を炭酸ナトリウム水に注加し、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン/酢酸エチル：１/１）に付し、目的物１２３ｍｇ（収率７９％）を得た。
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.01-1.65 (12H, m), 2.28 (3H, s), 2.86 (1H, bs), 3.72 (2H, bs), 4.34 (2H, bs), 7.14-7.37 (8H, m).
MS m/z : 376(M+), 359, 347, 317, 259, 200, 130。
実施例１、２、２５又は２６と同様の反応を用いて、以下の実施例２７〜３６の化合物を製造した。
【００９１】
実施例２７
３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１０７）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.12 (3H, bs), 1.21 (3H, bs), 1.46 (3H, bs), 1.57 (3H, bs), 2.71 (1H, bd, J=12.4Hz), 3.32 (1H, bd, J=10.3Hz), 3.74-4.10 (3H, m), 4.32 (1H, bs), 6.57 (1H, d, J=8.2Hz), 6.66 (1H, t, J=7.2Hz), 6.97-7.02 (2H, m), 7.24-7.27 (1H, m), 7.30-7.36 (2H, m), 7.42 (1H, bs).
MS m/z : 333(M+-1), 317, 130。
【００９２】
実施例２８
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１８）
融点：１７８℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.25-1.66 (12H, m), 2.69 (1H, d, J=14.4Hz), 3.29 (1H, d, J=11.0Hz), 3.65-3.71 (1H, m), 3.90 (2H, bs), 4.30 (1H, bs), 6.56 (1H, d, J=7.6Hz), 6.66 (1H, t, J=7.2Hz), 6.97-7.01 (3H, m), 7.18-7.21 (2H, m)．
MS m/z : 351(M+-1), 335, 305, 278, 148, 130。
【００９３】
実施例２９
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１８５）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.28 (3H, s), 1.31 (3H, s), 2.91 (1H, d, J=15.8Hz), 3.06 (1H, dd, J=11.7, 15.8Hz), 3.36 (1H, t, J=11.0Hz), 3.50 (2H, dd, J=7.6, 15.8Hz), 3.99 (1H, s), 6.56 (1H, d, J=7.6Hz), 6.64 (1H, t, J=7.2Hz), 7.01 (2H, t, J=7.9Hz), 7.57-7.59 (2H, m), 7.63 (1H, d, J=3.4Hz), 7.78 (1H, t, J=4.1Hz)．
MS m/z : 326(M+), 311, 291, 268, 220, 194, 130。
【００９４】
実施例３０
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１９９）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.49 (3H, s), 1.55 (3H, s), 2.73 (1H, d, J=13.7Hz), 3.30-3.33 (1H, m), 3.76-3.86 (2H, m), 3.92 (1H, s), 4.25 (1H, t, J=10.7Hz), 6.58 (1H, d, J=7.6Hz), 6.67 (1H, t, J=7.6Hz), 6.98-7.03 (2H, m), 7.46-7.57 (3H, m), 7.73 (1H, d, J=7.6Hz)．
MS m/z : 342(M+), 325, 285, 270, 196, 130, 77。
【００９５】
実施例３１
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２７７）
物性：油状物。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.08 (3H, bs), 1.14 (3H, bs), 1.18 (3H, bs), 1.21 (3H, bs), 1.54 (9H, s), 3.00 (1H, dd, J=5.2, 16.8Hz), 3.21-3.31 (2H, m), 3.47-3.49 (1H, m), 4.49 (1H, bd, J=10.3Hz), 7.00 (1H, t, J=7.2Hz), 7.12-7.16 (2H, m), 7.26-7.30 (1H, m), 7.39-7.42 (2H, m), 7.54 (1H, d, J=7.6Hz), 7.68 (1H, d, J=8.2Hz).
MS m/z : 418(M+), 361, 345, 318, 303, 251, 130。
【００９６】
実施例３２
３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２７８）
物性：油状物。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.01-1.70 (12H, m), 1.51 (9H, bs), 2.87 (1H, bs), 3.65 (2H, bs), 4.25 (2H, bs), 7.02 (1H, t, J=7.2Hz), 7.11-7.17 (2H, m), 7.24-7.37 (4H, m), 7.60 (1H, d, J=8.2Hz).
MS m/z : 434(M+), 417, 361, 317, 265, 222, 130。
【００９７】
実施例３３
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２７９）
物性：油状物。
1H-NMR (270MHz, CDCl3)δppm: 1.11 (3H, bs), 1.17 (3H, bs), 1.28-1.38 (6H, m), 1.53 (9H, s), 2.90-3.00 (1H, m), 3.13-3.40 (3H, m), 4.46 (1H, dd, J=2.1, 12.7Hz), 6.99-7.38 (6H, m), 7.67 (1H, d, J=8.2Hz).
MS m/z : 436(M+), 379, 363, 335, 321, 230, 130。
【００９８】
実施例３４
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２８０）
融点：１０４℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.24 (3H, s), 1.33 (3H, s), 1.54 (9H, s), 3.01 (1H, dd, J=5.5, 16.5Hz), 3.18-3.29 (2H, m), 3.48-3.53 (1H, m), 4.52 (1H, dt, J=1.7, 13.1Hz), 7.01 (1H, q, J=5.0Hz), 7.15 (2H, dd, J=7.6, 17.9Hz), 7.58-7.62 (2H, m), 7.68 (2H, d, J=6.9Hz), 7.78-7.79 (1H, m).
MS m/z : 426(M+), 369, 353, 326, 309, 291, 130。
【００９９】
実施例３５
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１８５、異性体Ｂ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.10 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.20 (1H, dd, J=4.1, 16.5Hz), 2.64 (1H, dd, J=12.4, 15.8Hz), 2.76-2.81 (1H, m), 3.37-3.41 (2H, m), 4.42 (1H, bs), 6.53 (1H, d, J=8.2Hz), 6.58 (1H, t, J=7.6Hz), 6.83 (1H, d, J=7.6Hz), 6.96 (1H, t, J=7.6Hz), 7.27 (1H, d, J=6.9Hz), 7.39 (2H, d, J=7.6Hz), 7.73 (1H, d, J=7.6Hz).
MS m/z : 328(M+), 308, 293, 222, 196, 162, 132。
【０１００】
実施例３６
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２７７）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.10 (3H, s), 1.33 (3H, s), 1.38 (9H, s), 2.67-2.72 (1H, m), 2.87 (1H, dd, J=5.5, 15.8Hz), 3.06-3.16 (2H, m), 3.64 (1H, dd, J=3.8, 12.7Hz), 4.34 (1H, bs), 7.02 (1H, t, J=7.6Hz), 7.15 (2H, t, J=6.9Hz), 7.25 (1H, d, J=6.2Hz), 7.36 (1H, t, J=7.6Hz), 7.43 (1H, t, J=7.6Hz), 7.60 (1H, d, J=8.2Hz), 7.73 (1H, d, J=7.6Hz).
MS m/z : 428(M+), 371, 355, 196, 176, 162, 132。
【０１０１】
製剤例１
粉剤
実施例１の化合物（１．０質量部）、ドリレスＡ（アルキルエーテルリン酸エステル、日本化薬株式会社製、０．４質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社製、１．５質量部）、炭酸カルシウム（足立石灰株式会社製、０．５質量部）及び啓和クレー風ヒ（啓和炉材株式会社製、３２．１質量部）を混合した後、エックサンプルＫＩＩ−１型（ハンマーミル）、不二パウダル株式会社製）で粉砕し、得られた粉砕物の質量に対して１．５倍量のＤＬクレー啓和（啓和炉材株式会社製）を加え、混合して、粉剤ＤＬを得た。
【０１０２】
製剤例２
乳剤
実施例２の化合物（１０質量部）をキシレン（和光純薬株式会社製、４０質量部）とＤＭＳＯ（和光純薬株式会社製、３５質量部）の混合溶液に溶解し、この溶液にＰａｒａｋｏｌＫＰＳ（アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合物、日本乳化剤株式会社製、２５質量部）を添加し、混合して、乳剤を得た。
【０１０３】
製剤例３
水和剤
実施例３の化合物（１質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（１０質量部）、ゴーセノールＧＬ０５（ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、２質量部）、ニューコール２９１ＰＧ（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、日本乳化剤株式会社製、０．５質量部）、ネオゲンパウダー（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩）、第一工業製薬株式会社製、５質量部）、ラジオライト＃２００（焼成珪藻土）、昭和化学工業株式会社製、１０質量部）及びＨ微分（カオリナイトクレー）、啓和炉材株式会社製、７１．５質量部）を充分に混合し、エックサンプルＫＩＩ−１型で粉砕し、水和剤を得た。
【０１０４】
製剤例４
粒剤
実施例４の化合物（２質量部）、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学株式会社製、２質量部）、アミコールＮＯ．１（デキストリン、日本澱粉化学株式会社製、１．５質量部）、ベントナイト（豊順鉱業株式会社製、２５質量部）及びカルヒン６００（炭酸カルシウム、足立石灰株式会社製、６９．５質量部）を混合し、ドームグラン（不二パウダル株式会社製、スクリーン０．９ｍｍψ）を用いて、押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ株式会社製、PERFECT OVEN PS-222型、６０℃）にて乾燥した後、６００〜１１８０μｍに篩分して、粒剤を得た。
【０１０５】
試験例１
イネいもち病防除試験（治療効果）
第３〜４葉期のポット栽培供試植物（イネ：幸風）に病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、室温が２０〜２３℃の接種室に当該ポットを入れ発病を促した。本発明化合物をジメチルスルホキシド−メタノール混合溶液（容積比：７／３）に溶解せしめ、本発明化合物を３００ppm含有する散布液を調製し、当該ポットに均一に散布した。接種７日後の発病程度を調査した。試験は２連で行った。
なお、発病程度は、試験植物の発病程度を肉眼観察し、下記の基準で判定し、０〜３の４段階で表した。
発病程度が０：発病が全く無い。
１：発病程度が無処理区の４０％未満である。
２：発病程度が４０％以上８０％未満である。
３：発病程度が８０％以上である。
本試験の結果、実施例４（化合物番号１−９３）、実施例６（化合物番号１−１１３）、実施例７（化合物番号１−１１７）、実施例１０（化合物番号２−１１）、実施例１５（化合物番号２−９３）、実施例１６（化合物番号２−９３）、実施例１９（化合物番号２−１１３）、実施例２２（化合物番号２−１８５）、実施例２７（化合物番号１−１０７）、実施例２８（化合物番号１−１１８）、実施例２９（化合物番号１−１８５）、実施例３０（化合物番号１−１９９）及び実施例３５（化合物番号２−１８５）の化合物は、発病程度が０であった。
【０１０６】
試験例２
トマト灰色かび病防除試験（予防効果）
第２〜３葉期のポット栽培供試植物（トマト：大型福寿）に、原体をジメチルスルホキサイドとメタノール（容積比７：３）に溶解せしめ、本発明化合物を３００ppm含有する散布液を均一に散布した。１日栽培した後、当該ポットに病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、室温が２０〜２３度の接種室に当該ポットを入れ発病を促した。接種２日後の発病程度を調査した。試験は２連で行った。
なお、発病程度は、試験植物の発病程度を肉眼観察し、下記の基準で判定し、０〜３の４段階で表した。
発病程度が０：発病が全く無い。
１：発病程度が無処理区の４０％未満である。
２：発病程度が４０％以上８０％未満である。
３：発病程度が８０％以上である。
本試験の結果、実施例６（化合物番号１−１１３）、実施例２２（化合物番号２−１８５）、実施例２４（化合物番号２−２０５）、実施例２８（化合物番号１−１１８）、実施例２９（化合物番号１−１８５）、実施例３０（化合物番号１−１９９）及び実施例３５（化合物番号２−１８５）の化合物は、発病程度が０であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明化合物は、農園芸用殺菌剤として用いることができ、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、特にイネいもち病に対して卓効を示すことから、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
【０１０８】
本発明化合物が優れた効力を発揮する植物病害としては、例えばイネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにキュウリ、トマト及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）が挙げられるが、本発明化合物の殺菌スペクトラムは、これらに限定されない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物又はその塩、及びそれを有効成分として含有する農薬に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第０５／７０９１７号パンフレット（特許文献１）には、３−（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物が農園芸用殺菌剤として記載されているが、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物は記載されておらず、また、Indian Journal of Chemistry 1969, 7(10), 1010-1016（非特許文献１）、同文献1970, 8(6), 505-508（非特許文献２）、同文献1985, 24B(7), 737-746（非特許文献３）及び同文献1986, 25B(10), 1072-1078（非特許文献４）にも、３−（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物の合成の記載があるが、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物は記載されておらず、更に、農園芸用殺菌剤に関する記載もない。
【０００３】
このように、１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを部分構造として有する化合物が農園芸用殺菌剤として使用できることは従来知られていない。
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／４２０１９号パンフレット
【非特許文献１】Indian Journal of Chemistry 1969, 7(10), 1010-1016
【非特許文献２】Indian Journal of Chemistry 1970, 8(6), 505-508
【非特許文献３】Indian Journal of Chemistry 1985, 24B(7), 737-746
【非特許文献４】Indian Journal of Chemistry 1986, 25B(10), 1072-1078
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、種々の植物病害に対し、優れた殺菌活性を有する新規な化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物について鋭意研究を重ねた結果、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環の３位に３，４−ジヒドロイソキノリン環又は１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環が結合している１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物が、種々の植物病害に対し優れた殺菌活性を有し、農薬の有効成分として有用であり、特に、植物のかび病のなかでも農園芸用作物に対してしばしば重篤な被害を与えるイネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにトマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）に対して低薬量で防除が可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【化２】
（式中、
点線の結合は、単結合又は二重結合を表し、
Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なっていてもよく、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表すか、或いは、
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はハロゲン原子を表すか、或いは、
Ｒ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル環を形成し、
Ｒ5は、水素原子、アシル基、酸素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ6は、水素原子、アシル基、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｙは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又は水酸基を表し、
ｐは、０又は１を表し、
ｎは、０〜４の整数を表し、
ｍは、０〜４の整数を表し、
但し、点線の結合が単結合の場合、ｐは１を表し、かつＲ５基は、水素原子、アシル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
点線の結合が二重結合の場合、ｐは０を表すか、或いは、ｐは１を表し、かつＲ５基は、酸素原子を表す。）
で表される化合物又はその塩である。
【０００８】
なお、上記式において、ｐが０を表す場合は、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基は、式「−Ｎ＝」基を意味し、ｎが０を表す場合は、式「−Ｘｎ」基は、水素原子を意味し、ｍが０を表す場合は、式「−Ｙｍ」基は、水素原子を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン化合物は、農園芸用殺菌剤として用いることができ、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、例えば、イネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにキュウリ、トマト及びインゲンの灰色かび病（特に、イネいもち病）に対して卓効を示し、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」は、炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、へキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基又は２−エチルブチル基であり得、好適には、炭素数１乃至５個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ5アルキル基）であり、より好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ4アルキル基）であり、更により好適には、炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ3アルキル基）であり、特に好適には、メチル基、エチル基又はプロピル基であり、最も好適には、メチル基又はエチル基である。
【００１１】
本発明において、「アリール基」は、炭素数６乃至１４個の芳香族炭化水素基であり、例えば、フェニル基、１−若しくは２−ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基又はアセナフチレニル基であり得、好適には、フェニル基又は１−若しくは２−ナフチル基であり、より好適には、フェニル基である。
【００１２】
上記「アリール基」は、置換基を有してもよく、その置換基は、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又はハロゲン原子であり得、好適には、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基、Ｃ1〜Ｃ４アルコキシ基又はハロゲン原子であり、より好適には、Ｃ1〜Ｃ２アルキル基、Ｃ1〜Ｃ２アルコキシ基、フッ素原子又は塩素原子であり、特に好適には、メチル基、メトキシ基、フッ素原子又は塩素原子である。
【００１３】
本発明において、「ヘテロアリール基」は、単環性（例えば、３乃至８員、好適には５乃至７員）又は多環性（例えば、８乃至２０員、好適には、８乃至１４員）のいずれであってもよく、１個又は２個以上の同一又は異なる環構成ヘテロ原子を含むヘテロアリール基である。ヘテロ原子の種類は特に限定されないが、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子又はケイ素原子であり得、好適には、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である。
【００１４】
ヘテロアリール基は、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ジヒドロイソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、アゼピニル基又はオキサゼピニル基のような５乃至７員の単環式ヘテロアリール基であり得、または、例えば、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、プリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、アクリジニル基、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニル、９−アクリジニル、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基又はフェナジニル基のような８乃至１４員の多環性ヘテロアリール基であり得、好適には、チエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピリジル基又はベンゾチエニル基であり、より好適には、チエニル基又はピリジル基である。
【００１５】
上記「ヘテロアリール基」は、置換基を有してもよく、その置換基は、例えば、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又はハロゲン原子であり得、好適には、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基、Ｃ1〜Ｃ４アルコキシ基又はハロゲン原子であり、より好適には、Ｃ1〜Ｃ２アルキル基、Ｃ1〜Ｃ２アルコキシ基、フッ素原子又は塩素原子であり、特に好適には、メチル基、メトキシ基、フッ素原子又は塩素原子である。
【００１６】
本発明において、「Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基」は、炭素数３〜１０個の単環又は複環シクロアルキル基であり、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はノルボルニル基であり得、好適には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロヘプチル基であり、より好適には、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基であり、特に好適には、シクロペンチル基である。
【００１７】
本発明において、「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であり、より好適には、フッ素原子又は塩素原子であり、最も好適には、フッ素原子である。
【００１８】
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」は、炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、へキシルオキシ基、（４−メチルペンチル）オキシ基、（３−メチルペンチル）オキシ基、（２−メチルペンチル）オキシ基、（１−メチルペンチル）オキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基又は２−エチルブトキシ基であり得、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基）であり、より好適には、メトキシ基、エトキシ基又はイソプロポキシ基であり、更により好適には、メトキシ基又はエトキシ基であり、最も好適には、メトキシ基である。
【００１９】
本発明において、「アシル基」は、例えば、ホルミル基、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基）、「Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基」（例えば、ビニル基、１−メチルビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基又は１−ヘキセニル基であり得、好適には、ビニル基、１−メチルビニル基又は１−プロペニル基であり、より好適には、ビニル基である）が結合したカルボニル基（Ｃ3〜Ｃ7アルケニルカルボニル基）、前記「アリール基」が結合したカルボニル基（「アリールカルボニル基」）、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基）又は前記「同一若しくは異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換されてよいアミノ基」が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ7アルキルアミノカルボニル基）であり得、好適には、ホルミル基、炭素数２〜５個の直鎖又は分枝鎖アルキルカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ5アルキルカルボニル基）、アクロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、メトキシカルボニル基、エメトキシカルボニル基、ｔ−ブトシキカルボニル基又は炭素数２〜５個のアルキルアミノカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ５アルキルアミノカルボニル基）であり、より好適には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メトキシカルボニル基、ｔ−ブトシキカルボニル基、メチルアミノカルボニル基又はエチルアミノカルボニル基であり、更により好適には、アセチル基、ベンゾイル基又はメチルアミノカルボニル基である。
【００２０】
本発明において、「同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基」の「同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基」は、同一若しくは異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨ−ドメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロエチル基、２−フルオロエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル基又は６，６，６−トリクロロヘキシル基であり得、好適には、同一若しくは異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ4アルキル基」であり、より好適には、同一若しくは異なった１〜３個の「フッ素原子又は塩素原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ3アルキル基」であり、更により好適には、クロロメチル基又はトリフルオロメチル基であり、特に好適には、トリフルオロメチル基である。
【００２１】
本発明において、「アリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基」は、同一若しくは異なった１又は２個の前記「アリール基」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、ジフェニルメチル、２−フェニルエチル基、２−ナフチルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基又は６−フェニルへキシル基であり得、好適には、ベンジル基、ナフチルメチル基、２−フェニルエチル基又は３−フェニルプロピル基であり、より好適には、ベンジル基である。
【００２２】
Ｘは、イソキノリン環上の置換可能な任意の位置に１個ないし４個置換することができ、Ｘが２個以上存在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
Ｙは、キノリン環上の置換可能な任意の位置に１個ないし４個置換することができ、Ｙが２個以上存在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００２４】
本発明の化合物（Ｉ）において、
（１）Ｒ1及びＲ2は、
（ａ）好適には、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基又はピリジル基であるか、或いは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンチル環、シクロへキシル環又はシクロへプチル環を形成し、
（ｂ）より好適には、同一若しくは異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ４アルキル基、フェニル基基又はピリジル基であるか、或いは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンチル環又はシクロへキシル環を形成し、
（ｃ）更により好適には、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基又はクロロメチル基であり、
（ｄ）特に好適には、メチル基であり、
（２）Ｒ３及びＲ４は、
（ａ）好適には、水素原子、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基又はハロゲン原子であるか、或いは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロペンチル環又はシクロへキシル環を形成し、
（ｂ）より好適には、水素原子、メチル基、エチル基、フッ素原子又は塩素原子であり、
（ｃ）更により好適には、水素原子、メチル基又はフッ素原子であり、
（３）ｐ及びＲ5（すなわち、式（Ｒ5）ｐ基）は、
（ａ）好適には、ｐが０である（すなわち、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基が、式「−Ｎ＝」基である）か、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メチルアミノカルボニル基、酸素原子、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基又はベンジル基であり、
（ｂ）より好適には、ｐが０である（すなわち、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基が、式「−Ｎ＝」基である）か、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、酸素原子、メチル基、エチル基又はベンジル基であり、
（ｃ）更により好適には、ｐが０である（すなわち、式「−Ｎ（Ｒ５）ｐ・・・」基が、式「−Ｎ＝」基である）か、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子又は酸素原子であり、
（４）Ｒ6は、
（ａ）好適には、水素原子、ホルミ基、Ｃ2〜Ｃ5アルキルカルボニル基、アクロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、メトキシカルボニル基、エメトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ５アルキルアミノカルボニル基、フッ素原子及び塩素原子から選ばれる同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基、ベンジル基、ナフチルメチル基又は２−フェニルエチル基であり、
（ｂ）より好適には、水素原子、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、フッ素原子及び塩素原子から選ばれる同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてＣ1〜Ｃ４アルキル基又はベンジル基であり、
（ｃ）更により好適には、水素原子、アセチル基、ｔ−ブトキシカルボニル基ベンゾイル基、メチルアミノカルボニル基、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基又はベンジル基であり、
（ｄ）特に好適には、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
（５）ｎ及びＸ（すなわち、式（Ｘ）ｎ基）は、
（ａ）好適には、ｎが０乃至３であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はＣ1〜Ｃ４アルキル基であり、
（ｂ）より好適には、ｎが０乃至２であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はエチル基であり、
（ｃ）更により好適には、ｎが０である（すなわち、Ｘが水素原子である）か、又はｎが１であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子又はメチル基であり、
（６）ｍ及びＹ（すなわち、式（Ｙ）ｍ基）は、
（ａ）好適には、ｍが０乃至３であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基、Ｃ1〜Ｃ４アルコキシ基又は水酸基であり、
（ｂ）より好適には、ｍが０乃至２であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は水酸基であり、
（ｃ）更により好適には、ｍが０である（すなわち、Ｙが水素原子である）か、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基でああり、
（ｄ）特に好適には、ｍが０である（すなわち、Ｙが水素原子である）か、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子又はメチル基である。
【００２５】
また、Ｒ1及びＲ2を（１）（ａ）〜（ｄ）から選択し、Ｒ３及びＲ４を（２）（ａ）〜（ｃ）から選択し、ｐ及びＲ5（すなわち、式（Ｒ5）ｐ基）を（３）（ａ）〜（ｃ）から選択し、Ｒ６を（４）（ａ）〜（ｄ）から選択し、ｎ及びＸ（すなわち、式（Ｘ）ｎ基）を（５）（ａ）〜（ｃ）から選択し、更にｍ及びＹ（すなわち、式（Ｙ）ｍ基）を（６）（ａ）〜（ｄ）から選択し、それぞれを組合せて得られる化合物（Ｉ）も、好適であり、例えば、
（１ｃ）Ｒ1及びＲ2が、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基又はクロロメチル基であり、
（２ｃ）Ｒ３及びＲ４が、水素原子、メチル基又はフッ素原子であり、
（３ｃ）ｐが０であるか、又はｐが１であり、かつＲ5が、水素原子又は酸素原子であり、
（４ｄ）Ｒ6が、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
（５ｃ）ｎ及びＸ（すなわち、式（Ｘ）ｎ基）が、ｎが０である（すなわち、Ｘが水素原子である）か、又はｎが１であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子又はメチル基であり、
（６ｄ）ｍ及びＹ（すなわち、式（Ｙ）ｍ基）が、ｍが０である（すなわち、Ｙが水素原子である）か、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子又はメチル基である化合物（Ｉ）も好適である。
【００２６】
また、最も好適には、化合物（Ｉ）は、
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テロラヒドロキノリン（化合物番号１−１１３）又は
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１８５）である。
【００２７】
本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩又はリン酸塩のような塩にすることができる。それらの塩は、農園芸用の殺菌剤として使用できる限り、本発明に包含される。
【００２８】
本発明の化合物（Ｉ）及びそれらの塩は溶媒和物にすることができ、それら溶媒和物も、本発明に包含される。そのような溶媒和物は、好適には、水和物である。
【００２９】
本発明の化合物（Ｉ）中には、不斉炭素を有する化合物が存在し、その場合には、本願発明は、一種の光学活性体及び数種の光学活性体の任意の割合の混合物をも包含する。
【００３０】
本発明の代表化合物を下記の表１及び表２に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００３１】
以下、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「ｉＰｒ」はイソプロピル基を、「ｉＢｕ」はイソブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、「Ｐy」はピリジル基を、「Ａｃ」はアセチル基を、「Ｂｎ」はベンジル基を、「ｃＰｅｎ」はＲ１とＲ２または、Ｒ３とＲ４とで環を形成してシクロペンチル基を、「Ｂｚ」はベンゾイル基を、「ＢＯＣ」はｔ−ブトキシカルボニル基を、「ｃＨｅｘ」は、Ｒ１とＲ２または、Ｒ３とＲ４とで環を形成してシクロヘキシル基を、「（Ｒ５）ｐ」における「−」は、「（Ｒ５）ｐ」基が存在しないことを、「Ｘｎ」および「Ｙｍ」における「Ｈ」は、ｎが０であり、ｍが０であることを、それぞれ示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
上記の例示化合物中、
好適には、
化合物番号１−０９３の化合物：３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１０７の化合物：３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１１３の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１１７の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１１８の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１８５の化合物：３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号１−１９９の化合物：３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−０１１の化合物：３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−０９３の化合物：３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−１１３の化合物：３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
化合物番号２−１８５の化合物：３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン又は
化合物番号２−２０５の化合物：３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
であり、
より好適には、化合物番号１−１１３、１−１１８、１−１８５、１−１９９又は２−１８５の化合物であり、
更により好適には、化合物番号１−１１３又は２−１８５の化合物である。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、以下に記載するＡ法、Ｂ法、Ｃ法又はＤ法により製造することができる。
【００３５】
（Ａ法）
【化３】
上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ６、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示す。
Ａ法は、式（ＩＩ）を有するアルコール化合物と、式（ＩＩＩ）を有するニトリル化合物を反応させて、本発明の化合物（Ｉ）において、点線の結合が二重結合であり、ｐが０である化合物（Ｉａ）を製造する方法である。
【００３６】
（Ａ工程）
Ａ工程は、アルコール化合物（ＩＩ）を、溶媒中あるいは非溶媒中（好適には、溶媒中）、酸の存在下、ニトリル化合物（ＩＩＩ）と反応することにより、化合物（Ｉａ）を製造する工程である。
用いられるニトリル化合物（ＩＩＩ）の量は、アルコール化合物（ＩＩ）１モルに対し、通常、１〜６モルであり、好適には、１．０〜３．０モルである。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、炭化水素類又はハロゲン化炭化水素類であり、より好適には、ベンゼン又はジクロロエタンである。
本工程で用いられる酸は、通常のリッター反応において酸として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、硫酸、蟻酸、リン酸及び過塩素酸のような無機酸；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸のようなスルホン酸；又は、四塩化錫及びトリフルオロホウ素のようなルイス酸であり得、好適には、無機酸又はスルホン酸であり、より好適には、硫酸又はトリフルオロメタンスルホン酸である。
用いられる酸の量は、アルコール化合物（ＩＩ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１００℃であり、好適には、０℃〜８０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
本工程に使用されるアルコール化合物（ＩＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ），５５巻４５９５頁（１９９９年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
本工程に使用されるニトリル化合物（ＩＩＩ）は公知の３−シアノキノリン化合物を通常の方法で還元して製造することができる。
【００３７】
（Ｂ法）
【化４】
上記式中、点線の結合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ５、ｐ、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示し、Ｒ６ａは、アシル基を除く他、Ｒ６と同意義を示す。
Ｂ法は、式（ＩＶ）を有する化合物を還元することにより、本発明の化合物（Ｉ）において、Ｒ６がＲ６ａ（水素原子又は置換されてよいＣ１−Ｃ６アルキル基）である化合物（Ｉｂ）を製造する方法である。
【００３８】
（Ｂ工程）
Ｂ工程は、化合物（ＩＶ）を、溶媒中、還元して、本発明の化合物（Ｉｂ）を製造する工程である。
本工程で用いられる還元反応は、例えば、パラジウム炭素、酸化白金及びラネーニッケルのような接触還元触媒を用いる水素添加反応；亜鉛−酢酸及び錫−塩酸のような金属−酸の組合せを用いる還元反応；水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化シアノホウ素ナトリウムのような金属水素化物を用いる還元反応であり得、好適には、金属水素化物を用いる還元反応であり、より好適には、水素化ホウ素ナトリウムを用いる還元反応である。
用いられる還元剤（金属−酸の組合せ又は金属水素化物を用いる場合）の量は、化合物（ＩＶ）１モルに対し、通常、０．５〜２０モルであり、好適には、０．５〜１０モルである。
また、接触還元触媒を用いる水素添加反応は、１〜１０気圧の水素下、好適には、１〜５気圧の水素下で行われる。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール及び２−プロパノールのようなアルコール類；酢酸、プロピオン酸、塩酸及び硫酸のような酸類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、酸類又はアルコール類であり、より好適には、酢酸又はエタノールである。
また、溶媒を兼るか又は兼ねないで、過剰のギ酸又は式Ｒ６ａ−１ＣＯ２Ｈ（式中、Ｒ６ａ−１は置換されてよいＣ１−Ｃ５アルキル基を表す）を有するカルボン酸（好適には、ギ酸又はハロゲンで置換されてよい酢酸）を用いて、本反応を行うと、芳香環の還元と共に、−Ｎ（Ｈ）−基がアシル化され、更に、−Ｎ（アシル）−基が還元され、−Ｎ（置換されてよいＣ１−Ｃ６アルキル）−体が得られる。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、２０℃〜１５０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１時間〜１２０時間であり、好適には、３時間〜７２時間である。
化合物（ＩＶ）は、Ａ法に準じて製造するか、WO2005/70917に記載の方法に準じて製造することができる。
【００３９】
（Ｃ法）
【化５】
上式中、点線の結合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｐ、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示し、Ｒ６ｂは、水素原子を除く他、Ｒ６と同意義を示す。
Ｃ法は、本発明の化合物（Ｉ）において、Ｒ６が水素原子である化合物（Ｉｃ）をアルキル化またはアシル化することにより、本発明の化合物（Ｉ）において、Ｒ６がＲ６ｂ（アシル基又は置換されてよいＣ１−Ｃ６アルキル基）である化合物（Ｉｄ）を製造する方法である。
【００４０】
（Ｃ工程）
Ｃ工程は、化合物（Ｉｃ）を、溶媒中、塩基の存在下、ハロゲン化（置換されてよい）アルキル化合物またはハロゲン化アシル化合物と反応させ、本発明の化合物（Ｉｄ）を製造する工程である。
本工程で用いられるハロゲン化（置換されてよい）アルキル化合物又はハロゲン化アシル化合物（好適には、相当するクロル若しくはブロムアルキル又はクロル若しくはブロムアシルである）の量は、化合物（Ｉｃ）１モルに対し、通常、１〜１３０モルであり、好適には、１．１〜１０モルである。
本工程で用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リチウム及び水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムのようなアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）のような有機塩基類；又は、ブチルリチウム及びリチウムジイソプロピルアミドのような有機金属類であり得、好適には、アルカリ金属炭酸塩であり、より好適には、炭酸カリウムである。
用いられる塩基の量は、化合物（Ｉｃ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１．１〜１０モルである。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及びテトラクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）のようなアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンのようなケトン類；アセトニトリル及びイソブチロニトリルのようなニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸プロピルのようなエステル類であり得、好適には、ケトン類であり、より好適には、アセトンである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１５０℃であり、好適には、０℃〜５０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１０分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００４１】
（Ｄ法）
【化６】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｘ、ｎ、Ｙ及びｍは、前記と同意義を示す。
Ｄ法は、本発明の化合物（Ｉ）において、点線の結合が二重結合であり、ｐが０である化合物（Ｉａ）を酸化して、式（Ｖ）を有するアジリジン化合物を製造し、次いで、化合物（Ｖ）を酸で処理することにより、本発明の化合物（Ｉ）において、点線の結合が二重結合であり、ｐが１であり、Ｒ5が酸素原子である化合物（Ｉｅ）を製造する方法である。
【００４２】
（Ｄ−１工程）
Ｄ−１工程は、化合物（Ｉａ）を、溶媒中又は非溶媒中（好適には、溶媒中）、酸化剤と反応することにより、中間体であるアジリジン化合物（Ｖ）を製造する工程である。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、蟻酸及び酢酸のような有機酸類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール及び２−プロパノールのようなアルコール類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、アルコール類又は炭化水素類であり、より好適には、メタノールである。
本工程で用いられる酸化剤は、通常のイミン基（−Ｎ＝基）をオキサゾリジンに酸化する反応において使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、メタクロロ過安息香酸、パラニトロ過安息香酸及びモノペルオキシフタル酸のような過安息香酸類；トリフルオロ過酢酸、過酢酸及び過蟻酸のような過酸類；ジメチルジオキソランのような過酸化物類；金属化合物触媒（例えば、塩化モリブデン、タングステン酸ナトリウム又は酸化バナジウム）下のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド及び過酸化水素のような、金属化合物触媒下のヒドロペルオキシド類であり得、好適には、過安息香酸類、過酸類又はタングステン酸ナトリウム触媒下のヒドロペルオキシド類であり、より好適には、メタクロロ過安息香酸又は過酢酸である。
用いられる酸化剤の量は、化合物（Ｉａ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、１０℃〜１５０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
出発原料（Ｉａ）は上記Ａ法で製造される。
【００４３】
（Ｄ−２工程）
Ｄ−２工程は、化合物（Ｖ）を、溶媒中あるいは非溶媒中（好適には、溶媒中）、酸で処理することにより、本発明の化合物（Ｉｅ）を製造する工程である。
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジブチルエーテルのようなエーテル類であり得、好適には、ハロゲン化炭化水素類であり、より好適には、クロロホルムである。
本工程で用いられる酸は、特に限定はないが、例えば、硫酸、蟻酸、リン酸及び過塩素酸のような無機酸；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸のようなスルホン酸；又は、四塩化錫及びトリフルオロホウ素のようなルイス酸であり得、好適には、無機酸又はスルホン酸であり、より好適には、硫酸又はメタンスルホン酸である。
用いられる酸の量は、化合物（Ｉａ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１００℃であり、好適には、０℃〜８０℃である。
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００４４】
上記各反応終了後、各反応の目的化合物は、常法に従って反応混合物から採取することができる。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、酢酸エチルのような水不混和性有機溶媒を加え、水洗した後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムのような乾燥剤で乾燥した後、溶剤を留去することによって得られる。
【００４５】
得られた目的化合物は、必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって更に精製できる。
【００４６】
本発明の化合物（Ｉ）の塩を製造する工程は、各工程で製造した化合物（Ｉ）を含む反応混合物の抽出濃縮物又は化合物（Ｉ）を適当な溶媒に溶解させた液に酸を加えることによって行われる。
【００４７】
反応に使用される酸は、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸のようなハロゲン化水素酸；硝酸、過塩素酸、硫酸及びリン酸のような無機酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及びエタンスルホン酸のような低級アルキルスルホン酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸のようなアリールスルホン酸；コハク酸及びシュウ酸のようなの有機カルボン酸；又はサッカリンのような有機酸アミド化合物であり得る。
【００４８】
使用される酸は、通常１当量〜１０当量用いられ、好適には１当量〜５当量である。
【００４９】
反応に使用される溶媒は、本反応を阻害しない限り特に限定はないが、例えば、エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び、ジオキサンのようなエーテル類、メタノール及びエタノールのようなアルコール類であり得、好適には、エーテル類であり、より好適には、ジエチルエーテルである。
反応温度は、通常−２０℃〜５０℃であり、好適には、−１０℃〜３０℃である。
【００５０】
反応時間は、用いられる溶媒の種類及び温度などにより異なるが、通常１０分間〜１時間である。
【００５１】
生成した塩は、常法によって、反応混合物から単離される。即ち、結晶として析出する場合は濾取によって、水溶性の場合には、有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離される。
【００５２】
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。例えば、農園芸用殺菌剤としては各種の植物病原菌によって引き起こされる病害に対し優れた防除効果を示す。特に、イネいもち病、穂枯病、アズキ、トマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病、菌核病、タマネギ白斑葉枯病、コムギの雪腐病、うどんこ病、リンゴのモニリア病、斑点落葉病、茶のたんそ病、ナシの赤星病、黒斑病、ブドウの黒とう病、カンキツの黒点病等の各種病害などに対して優れた防除効果を示す。本発明化合物は優れた治療効果を有することから感染後の処理による病害防除が可能である。
【００５３】
本発明化合物の使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤及び懸濁製剤のような種々の形態に製剤することができる。これらの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
【００５４】
用いられる補助剤は、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤及び安定剤であり得、必要に応じ適宜添加することができる。
【００５５】
用いられる担体は、固体担体と液体担体に分けられる。固体担体は、澱粉、砂糖、セルロース粉、シクロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、もみがら粉、木粉、魚粉及び粉乳のような動植物性粉末；又は、タルク、カオリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、シリカ及び硫黄粉末のような鉱物性粉末であり得る。液体担体は、水；大豆油、棉実油及びトウモロコシ油のような動植物油；エチルアルコール及びエチレングリコールのようなアルコール類；アセトン及びメチルエチルケトンのようなケトン類；ジオキサン及びテトラヒドロフランのようなエーテル類；ケロシン、灯油、流動パラフィン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン及びソルベントナフサのような脂肪族／芳香族炭化水素類；クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミドのような酸アミド類；酢酸エチルエステル及び脂肪酸のグリセリンエステルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類；ジメチルスルホキシドのような含硫化合物類；又は、Ｎ−メチルピロリドンのようなピリドンであり得る。
【００５６】
本発明化合物と補助剤との配合質量比は、通常０．０５：９９．９５〜９０：１０であり、好適には、０．２：９９．８〜８０：２０である。
【００５７】
本発明化合物の使用濃度又は使用量は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なるが、茎葉処理の場合、有効成分当たり普通０．１〜１００００ppmであり、好適には、１〜１０００ppmであり、土壌処理の場合には、通常１０〜１０００００ｇ／ｈａであり、好適には、１００〜１００００ｇ／ｈａである。
【００５８】
本発明化合物は必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、誘引剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、除草剤及び／又は植物生長調整剤と混用又は併用することができ、他の農薬は、好適には、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺菌剤である。
【００５９】
用いられる殺虫剤は、例えば、Ｏ，Ｏ−ジエチル O−（５−フェニル−３−イソキサゾリル）ホスホロチオエート（一般名：イソキサチオン）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（一般名：フェニトロチオン）、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチルピリミジン−６−イル）チオホスフェート（一般名：ダイアジノン）、Ｏ，Ｓ−ジメチル Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（一般名：アセフェート）及びＯ，Ｏ−ジメチル Ｓ−１，２−ジエトキシカルボニルエチル ジチオホスフェート（一般名：マラチオン）のような有機リン酸エステル系化合物；
２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（一般名：ブプロフェジン）、１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルバリル）、２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：プロポキスル）、Ｓ−メチル Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート（一般名：メソミル）及びＮ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド（一般名：オキサミル）のようなカーバメート系化合物；
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート（一般名：フェンバレレート）、３−フェノキシベンジル＝（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：パーメスリン）及び２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ３−フェノキシベンジル エーテル（一般名：エトフェンプロックス）のようなピレスロイド系化合物；
１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：クロルフルアズロン）及び１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：テフルベンズロン）のようなベンゾイルウレア系化合物；
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）及び［Ｃ（Ｅ）］−Ｎ−［（２−クロロ−５−チアジニル）メチル］−Ｎ‘−メチル−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）のようなネオニコチノイド系化合物；
５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［（トリフルオロメチル）スルフィニル］−１−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（一般名：フィプロニル）のようなピラゾール系化合物であり得る。
【００６０】
用いられる殺菌剤は、例えば、マンガニーズ エチレンビス（ジチオカーバメート）（一般名：マンネブ）、ジンクアンドマンガニーズ エチレンビス（ジチオカーバメート）（一般名：マンゼブ）及び３，３−エチレンビス（テトラヒドロ−４，６−ジメチル−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン（一般名：ミルネブ）のようなジチオカーバメート系化合物；
Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キャプタン）及びＮ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キャプタホル）のようなＮ−ハロゲノアルキルチオイミド系化合物；
４，５，６，７−テトラクロロフタリド（一般名：フサライド）、テトラクロロイソフタロニトリル（一般名：クロロタロニル）のようなハロゲノ芳香族系化合物；
メチル １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメート（一般名：ベノミル）のようなベンズイミダゾール系化合物；
（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチルデン）−ｏ−トルイジン（一般名：トリフルミゾール）、２−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサンニトリル（一般名：マイクロブタニル）、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド（一般名：プロクロラズ）及び２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール（一般名：シメコナゾール）のようなアゾール系化合物；
３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミン（一般名：フルアジナム）のようなピリジンアミン系化合物；
１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（一般名：シモキサニル）のようなシアノアセトアミド系化合物；
メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：メタラキシル）、２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−２′，６′−キシリジド（一般名：オキサジキシル）及びメチル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：ベナラキシル）のようなフェニルアミド系化合物；
Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：プロシミドン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオン）及び３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−２，４−オキサゾリジノン（一般名：ビンクロゾリン）のようなジカルボキシイミド系化合物；
水酸化第二銅（一般名：水酸化第二銅）及びカッパー ８−キノリノレート（一般名：キノリン銅）のような銅系化合物；
３−ヒドロキシ−５−メチルイソオキサゾール（一般名：ヒメキサゾール）のようなイソキサゾール系化合物；
アルミニウムトリス（エチルホスホネート）（一般名：ホセチルアルミニウム）、Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル＝Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート（一般名：トルクロホスメチル）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート及びＯ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物；
α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）及び３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：メプロニル）のようなベンズアニリド系化合物；
（Ｅ，Ｚ）４−｛３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル｝モリフォリン（一般名：ジメトモルフ）、（±）−シス−４−｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル｝−２，６−ジメチルモルフォリン（一般名：フェンプロピモルフ）及び（±）−シス−４−｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル｝−２，６−ジメチルモルフォリン（一般名：フェンプロピモルフ）のようなモルフォリン系化合物；
１，１−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム トリアセテート（一般名：イミノクタジン）のようなイミノクタジン系化合物；
１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（一般名：ピロキロン）、４，５，６，７−テトラクロロフサライド（一般名：フサライド）及び２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキサミド（一般名：カルプロパミド）のようなメラニン生合成阻害剤；
１，２，５，６−テトラヒドロ−３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジオキサイド（一般名：プロベナゾール）のような抵抗性誘導剤；
銅剤；硫黄剤及び／又は錫剤であり得る。
【実施例】
【００６１】
以下に、実施例、製剤例及び試験例を挙げて本発明化合物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６２】
実施例１
３−（３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１）（Ａ工程）
硫酸（１．５ｍＬ）に、氷冷下、１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−３−カルボニトリル（２５３ｍｇ、１．４ミリモル）および２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール（２４２ｍｇ、１．６ミリモル）のジクロロエタン（１．５ｍＬ）溶液を加え、１時間撹拌した後、室温で２時間撹拌した。反応液を水に注加し、アンモニア水でアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、目的物２６２ｍｇ（収率６０％）を得た。
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.14-1.17 (6H,m), 1.19 (3H, s), 2.66 (2H, t, J=16.5Hz), 2.89-2.90 (1H, m), 3.00 (1H, dd, J=11.6,15.9Hz), 3.25-3.34 (2H, m), 3.40-3.57 (3H, m), 6.57 (1H, t, J=7.3Hz), 6.66 (1H, d, J=8.6Hz), 6.99 (1H, d, J=7.3Hz), 7.08 (1H, t, J=7.6Hz), 7.16 (1H, d, J=6.7Hz), 7.27 (1H, td, J=1.2,7.6Hz), 7.34 (1H, td, J=1.2,7.3Hz), 7.53 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 318(M+), 303, 289, 261, 186。
【００６３】
実施例２
３−（５−フルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２１）及び３−（５−フルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２５、異性体Ａ及びＢ）（Ｂ工程）
３−（５−フルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン（１０２ｍｇ、０．３ミリモル）の酢酸（１ｍＬ）溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（３７ｍｇ、１．０ミリモル）を加え、室温で１６時間撹拌した。その後、この反応溶液を氷水中に注ぎ、アンモニア水でアルカリ性にし、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、化合物番号２−２１の化合物３２ｍｇ（収率３０％）を得た。
また、より極性の低いフラクションから、Ｎ−エチル体（化合物番号２−２５の化合物）を、２つの立体異性体として、それぞれ、８ｍｇ（異性体Ａ、収率７％）及び５ｍｇ（異性体Ｂ、収率５％）を得た。
【００６４】
化合物番号２−２１の化合物
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.04 (3H, s), 1.27 (3H, s), 2.43 (1H, d, J=15.9Hz), 2.59 (1H, dq, J=3.9, 15.0Hz), 2.70-2.76 (2H, m), 2.84-2.87 (1H, m), 2.98 (1H, dd, J=12.2, 15.3Hz), 3.20 (1H, t, J=11.0Hz), 4.30 (1H, d, J=3.1Hz), 6.46 (1H, d, J=7.3Hz), 6.61 (1H, td, J=1.2, 7.3Hz), 6.88 (1H, t, J=8.6Hz), 6.94-7.03 (3H, m), 7.13 (1H, q, J=7.1Hz).
MS m/z : 310(M+), 204, 178, 162, 146.
【００６５】
化合物番号２−２５の化合物（異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.02 (3H, t, J=7.3Hz), 1.04 (3H, s), 1.25 (3H, s), 2.46 (1H, d, J=15.9Hz), 2.59-2.64 (1H, m), 2.69-2.73 (3H, m), 2.93 (1H, t, J=13.8Hz), 3.09 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 3.24 (1H, t, J=10.7Hz), 3.35 (1H, td, J=7.5,14.4Hz), 4.29 (1H, d, J=3.1Hz), 6.55-6.58 (2H, m), 6.89 (1H, t, J=8.6Hz), 6.98-7.06 (3H, m), 7.14 (1H, q, J=7.3Hz).
MS m/z : 338(M+), 321, 204, 178, 160.
【００６６】
化合物番号２−２５の化合物（異性体Ｂ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.05 (3H, s), 1.16 (3H, t, J=7.0Hz), 1.28 (3H, s), 2.17 (1H, d, J=15.3Hz), 2.45 (1H, d, J=16.5Hz), 2.67-2.76 (3H, m), 3.22-3.29 (2H, m), 3.36 (1H, t, J=10.7Hz), 3.53 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 4.34 (1H, s), 6.52 (1H, t, J=7.0Hz), 6.62 (1H, d, J=7.9Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 6.89 (1H, t, J=8.6Hz), 6.98-7.04 (2H, m), 7.11 (1H, q, J=7.3Hz).
MS m/z : 338(M+), 204, 178, 160, 146。
実施例１又は２と同様の反応を用いて、以下の実施例３〜２４の化合物を製造した。
【００６７】
実施例３
３−（３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１）
物性：油状物。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.14 (3H,s), 1.19 (3H, s), 2.65 (2H, dd, J=15.9, 17.7Hz), 2.87-2.92 (1H, m), 3.04 (1H, dd, J=11.6, 15.9Hz), 3.34 (1H, dd, J=6.4, 16.8Hz), 3.42-3.50 (2H, m), 3.99 (1H, br.s), 6.55-6.56 (1H, m), 6.63 (1H, t, J=7.3Hz), 6.98-7.01 (2H, m), 7.16 (1H, d, J=7.3Hz), 7.26-7.29 (1H, m), 7.33-7.35 (1H, m), 7.54 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 290(M+), 275, 258, 232, 184。
【００６８】
実施例４
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−９３）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.08-1.27 (12H, m), 2.88-2.93 (1H, m), 3.04-3.09 (1H, m), 3.35-3.40 (1H, m), 3.45-3.50 (2H, m), 3.98 (1H, br.s), 6.55(1H, d, J=8.6Hz), 6.62 (1H, t, J=7.3Hz), 6.98-7.00 (2H, m), 7.24-7.27 (1H, m), 7.38-7.42 (2H, m), 7.52(1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 318(M+), 303, 275, 261, 246。
【００６９】
実施例５
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１０３）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.10-1.27 (15H, m), 2.89 (1H, dd, J=3.7, 15.3Hz), 3.03 (1H, t, J=13.4Hz), 3.26-3.35 (2H, m), 3.44-3.57 (3H, m), 6.57 (1H, t, J=7.3Hz), 6.66 (1H, d, J=8.6Hz), 6.99 (1H, d, J=6.7Hz), 7.08 (1H, t, J=7.9Hz), 7.24-7.27 (1H, m), 7.41 (2H, dd, J=6.1, 10.4Hz), 7.51 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 346(M+), 331, 317, 303, 214。
【００７０】
実施例６
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１３）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.11 (3H, s), 1.17 (3H, s), 1.28 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.85-2.89 (1H, m), 3.01-3.06 (1H, m), 3.34-3.46 (3H, m), 3.97 (1H, br.s), 6.54 (1H, d, J=7.3Hz), 6.62 (1H, t, J=7.3Hz), 6.97-7.01 (2H, m), 7.05-7.10 (1H, m),. 7.21-7.25 (1H, m), 7.33(1H, d, J=6.7Hz).
MS m/z : 336(M+), 321, 293, 279, 264。
【００７１】
実施例７
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１７）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.13-1.32 (15H, m), 2.84 (1H, d, J=14.7Hz), 2.99 (1H, t, J=10.7Hz), 3.26 (2H, dd, J=9.5, 16.8Hz), 3.43 (2H, d, J=4.3Hz), 3.53 (1H, dt, J=5.8, 13.4Hz), 6.57 (1H, t, J=5.5Hz), 6.65 (1H, t, J=4.0Hz), 6.97 (1H, s), 7.08 (2H, d, J=7.9Hz), 7.22-7.25 (1H, m), 7.32 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 364(M+), 349, 335, 321, 232。
【００７２】
実施例８
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１、異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.02 (3H, s), 1.24 (3H, s), 2.49 (1H, d, J=15.9Hz), 2.54-2.60 (1H, m), 2.70-2.75 (2H, m), 2.95 (2H, m), 3.21 (1H, t, J=11.0Hz), 4.27 (1H, d, J=3.7Hz), 6.46 (1H, d, J=7.9Hz), 6.61 (1H, t, J=7.3Hz), 6.94-7.00 (2H, m), 7.06 (1H, d, J=7.3Hz), 7.13-7.21 (3H, m).
MS m/z : 292(M+), 160, 144, 130, 118。
【００７３】
実施例９
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１、異性体Ｂ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.03 (3H, s), 1.23 (3H, s), 2.25 (1H, dt, J=2.4, 14.3Hz), 2.50 (1H, d, J=15.3Hz), 2.61-2.66 (1H, m), 2.78 (2H, m), 3.27-3.37 (2H, m), 4.31 (1H, d, J=3.1Hz), 6.51 (1H, d, J=7.9Hz), 6.57 (1H, td, J=1.2, 7.3Hz), 6.84 (1H, d, J=7.3Hz), 6.93 (1H, t, J=7.6Hz), 7.05-7.07 (1H, m), 7.13-7.21 (3H, m).
MS m/z : 292(M+), 275, 232, 186, 160。
【００７４】
実施例１０
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１、異性体Ａ）
融点：91℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.04 (3H,s), 1.16 (3H, t, J=7.0Hz), 1.25 (3H, s), 2.23 (1H, dt, J=3.1, 15.1Hz), 2.51 (1H, d, J=15.3Hz), 2.64-2.79 (3H, m), 3.22-3.30 (2H, m), 3.36 (1H, t, J=11.0Hz), 3.53 (1H, td, J=6.9, 14.4Hz), 4.31 (1H, d, J=3.1Hz), 6.51 (1H, t, J=7.3Hz), 6.62 (1H, d, J=8.6Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 7.02 (1H, t, J=7.3Hz), 7.05-7.07 (1H, m), 7.13-7.19 (3H, m).
MS m/z : 320(M+), 303, 260, 186, 160。
【００７５】
実施例１１
３−（３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１、異性体Ｂ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.01-1.04 (6H,m), 1.25 (3H, s), 2.50 (1H, d, J=15.3Hz), 2.58-2.64 (1H, m), 2.68-2.81 (3H, m), 2.92 (1H, dd, J=12.5, 15.0Hz), 3.10 (1H, td, J=7.1, 14.5Hz), 3.25 (1H, t, J=11.0Hz), 3.35 (1H, td, J=7.1, 14.5Hz), 4.25 (1H, d, J=4.3Hz), 6.54-6.58 (2H, m), 6.98 (1H, d, J=7.3Hz), 7.03-7.07 (2H, m), 7.14-7.21 (3H, m).
MS m/z : 320(M+), 265, 186, 160, 144。
【００７６】
実施例１２
３−（５−クロロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−３１）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.03 (3H, s), 1.28 (3H, s), 2.49 (1H, d, J=16.5Hz), 2.50-2.57 (1H, m), 2.72-2.84 (3H, m), 2.97 (1H, dd, J=11.9, 15.6Hz), 3.18 (1H, t, J=11.0Hz), 4.29 (1H, d, J=3.1Hz), 6.45 (1H, d, J=7.9Hz), 6.61 (1H, t, J=7.0Hz), 6.97 (2H, dd, J=7.3, 18.3Hz), 7.10-7.16 (2H, m), 7.24 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 326(M+), 194, 178, 142, 132。
【００７７】
実施例１３
３−（５−クロロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−３２、異性体Ａ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.02 (3H, t, J=7.3Hz), 1.03 (3H, s), 1.29 (3H, s), 2.51 (1H, d, J=15.9Hz), 2.57-2.62 (1H, m), 2.71 (2H, m), 2.80 (1H, d, J=16.5Hz), 2.92 (1H, t, J=13.4Hz), 3.06-3.11 (1H, m), 3.22 (1H, t, J=10.7Hz), 3.31-3.37 (1H, m), 4.28 (1H, d, J=3.1Hz), 6.57 (2H, d, J=7.9Hz), 6.99 (1H, d, J=7.3Hz), 7.05 (1H, t, J=7.6Hz), 7.10-7.16 (2H, m), 7.25 (1H, d, J=4.3Hz).
MS m/z : 354(M+), 194, 178, 160, 143。
【００７８】
実施例１４
３−（５−クロロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−３２、異性体Ｂ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.04 (3H, s), 1.16 (3H, t, J=7.0Hz), 1.29 (3H, s), 2.13 (1H, d, J=14.7Hz), 2.50 (1H, d, J=16.5Hz), 2.66-2.77 (2H, m), 2.82 (1H, d, J=16.5Hz), 3.22-3.29 (2H, m), 3.35 (1H, t, J=11.0Hz), 3.51-3.55 (1H, m), 4.33 (1H, s), 6.52 (1H, t, J=7.3Hz), 6.62 (1H, d, J=8.6Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 7.02 (1H, t, J=7.6Hz), 7.08-7.14 (2H, m), 7.25 (1H, d, J=8.6Hz).
MS m/z : 354(M+), 220, 194, 178, 160。
【００７９】
実施例１５
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−９３、異性体Ａ）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.06 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.25 (3H, s), 1.27 (3H, s), 2.62-2.67 (1H, m), 2.73-2.78 (2H, m), 3.02 (1H, t, J=14.7Hz), 3.27 (1H, t, J=11.0Hz), 4.40 (1H, br.s), 6.45 (1H, d, J=7.9Hz), 6.61 (1H, t, J=7.3Hz), 6.96 (1H, t, J=7.3Hz), 7.01 (1H, d, J=7.3Hz), 7.12-7.15 (1H, m), 7.18-7.22 (2H, m), 7.36 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 320(M+), 262, 220, 188, 157。
【００８０】
実施例１６
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−９３、異性体Ｂ）
融点：125-126℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.07 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.28 (3H, s), 1.31 (3H, s), 2.17 (1H, dd, J=3.7, 15.9Hz), 2.68-2.75 (1H, m), 2.90 (1H, dd, J=11.9, 16.2Hz), 3.32-3.37 (2H, m), 4.40 (1H, d, J=3.1Hz), 6.52 (1H, d, J=7.9Hz), 6.56 (1H, t, J=7.3Hz), 6.82 (1H, d, J=7.3Hz), 6.93 (1H, t, J=7.3Hz), 7.12 (1H, dd, J=4.6, 11.3Hz), 7.18-7.22 (2H, m), 7.39 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 320(M+), 262, 248, 220, 188。
【００８１】
実施例１７
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１０３、異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 0.99 (3H, t, J=7.0Hz), 1.06 (3H, s), 1.14 (3H, s), 1.28 (6H, s), 2.59-2.72 (3H, m), 2.96 (1H, t, J=13.8Hz), 3.06 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 3.30-3.36 (2H, m), 4.38 (1H, d, J=2.4Hz), 6.56 (2H, t, J=7.0Hz), 7.00-7.06 (2H, m), 7.14 (1H, t, J=7.3Hz), 7.19-7.22 (2H, m), 7.38 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 348(M+), 290, 214, 188, 174。
【００８２】
実施例１８
３−（３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１０３、異性体Ｂ）
融点：124℃。
1H-NMR (270MHz, CDCl3)δppm : 1.07 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.18 (3H, t, J=7.0Hz), 1.29 (3H, s), 1.30 (3H, s), 2.14 (1H, d, J=15.3Hz), 2.71-2.76 (1H, m), 2.86 (1H, t, J=14.1Hz), 3.22-3.31 (2H, m), 3.40 (1H, t, J=10.4Hz), 3.55 (1H, td, J=6.9, 14.4Hz), 4.41 (1H, d, J=2.4Hz), 6.50 (1H, t, J=7.3Hz), 6.62 (1H, d, J=8.6Hz), 6.80 (1H, d, J=7.3Hz), 7.01 (1H, t, J=7.6Hz), 7.11 (1H, t, J=7.3Hz), 7.16-7.22 (2H, m), 7.39 (1H, d, J=7.9Hz).
MS m/z : 348(M+), 290, 214, 201, 188。
【００８３】
実施例１９
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１３）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.09 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.32 (3H, s), 1.35 (3H, d, J=4.9Hz), 2.53-2.62 (2H, m), 2.72-2.75 (1H, m), 2.99 (1H, t, J=13.8Hz), 3.21 (1H, t, J=10.7Hz), 4.41 (1H, d, J=2.4Hz), 6.44 (1H, d, J=7.3Hz), 6.61 (1H, dd, J=4.3, 11.6Hz), 6.86 (1H, dd, J=7.9, 12.8Hz), 6.95 (1H, t, J=7.6Hz), 6.99-7.09 (2H, m), 7.11 (1H, td, J=5.1, 7.8Hz).
MS m/z : 338(M+), 295, 281, 238, 206.
【００８４】
実施例２０
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１７、異性体Ａ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 0.98 (3H, t, J=7.0Hz), 1.10 (3H, s), 1.13 (3H, s), 1.34 (3H, s), 1.35 (3H, d, J=5.5Hz), 2.42-2.45 (1H, m), 2.58 (1H, dq, J=4.3, 15.3Hz), 2.70 (1H, dt, J=3.1, 14.9Hz), 2.93 (1H, t, J=13.8Hz), 3.04 (1H, td, J=7.5, 14.4Hz), 3.24-3.32 (2H, m), 4.40 (1H, d, J=2.4Hz), 6.55-6.57 (2H, m), 6.87 (1H, dd, J=7.9, 12.8Hz), 7.00 (2H, d, J=7.3Hz), 7.04 (1H, t, J=7.9Hz), 7.09-7.13 (1H, m).
MS m/z : 366(M+), 309, 265, 232, 206。
【００８５】
実施例２１
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１１７、異性体Ｂ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.10 (3H, s), 1.12 (3H, s), 1.17 (3H, t, J=7.0Hz), 1.36 (6H, s), 1.95-1.98 (1H, m), 2.64 (1H, dq, J=4.0, 15.4Hz), 2.79 (1H, dd, J=12.8, 15.3Hz), 3.22-3.29 (2H, m), 3.36 (1H, t, J=11.0Hz), 3.52-3.56 (1H, m), 4.41 (1H, d, J=3.1Hz), 6.50 (1H, t, J=7.0Hz), 6.62 (1H, d, J=7.9Hz), 6.79 (1H, d, J=7.3Hz), 6.86 (1H, dd, J=7.6, 12.5Hz), 6.97 (1H, d, J=7.3Hz), 7.01 (1H, t, J=7.6Hz), 7.06-7.10 (1H, m).
MS m/z : 366(M+), 323, 308, 232, 206。
【００８６】
実施例２２
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１８５、異性体Ａ）
融点：77-78℃。
1H-NMR (270MHz, CDCl3)δppm : 1.09 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.68-2.93 (3H, m), 3.04-3.20 (2H, m), 4.39 (1H, br.s), 6.46 (1H, d, J=7.9Hz), 6.64 (1H, t, J=7.4Hz), 6.94-7.03 (2H, m), 7.25-7.45 (3H, m), 7.71 (1H, d, J=7.4Hz).
MS m/z : 328(M+), 293, 196, 177, 162。
【００８７】
実施例２３
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１９５）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm : 1.01 (3H, t, J=7.0Hz), 1.10 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.67-2.82 (3H, m), 3.05-3.12 (3H, m), 3.33 (1H, td, J=6.9, 14.4Hz), 4.39 (1H, br.s), 6.58-6.61 (2H, m), 7.04 (2H, td, J=6.1, 11.3Hz), 7.27 (1H, d, J=10.4Hz), 7.40 (2H, m), 7.73 (1H, d, J=7.3Hz).
MS m/z : 356(M+), 321, 222, 196, 160。
【００８８】
実施例２４
３−（４，４，５−トリフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２０５）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3) δppm : 1.17 (3H, d, J=1.4Hz), 1.32 (3H, d, J=1.4Hz), 2.67-2.77 (2H, m), 2.79-2.84 (1H, m), 3.05 (1H, t, J=11.0Hz), 3.14 (1H, dd, J=11.7, 15.8Hz), 4.39 (1H, s), 6.47 (1H, d, J=7.6Hz), 6.65 (1H, t, J=7.6Hz), 6.97 (1H, t, J=7.6Hz), 7.01-7.05 (2H, m), 7.09 (1H, d, J=8.2Hz), 7.38-7.42 (1H, m).
MS m/z : 346(M+), 311, 214, 195, 180, 132。
【００８９】
実施例２５
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１０５、Ｃ工程）
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（２５０ｍｇ、０．７９ミリモル）の塩化メチレン（３ｍＬ）溶液に、氷冷下、トリエチルアミン（０．１６ｍＬ、１．１８ミリモル）および、塩化アセチル（０．０８ｍＬ、１．１８ミリモル）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液を水に注加し、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン/酢酸エチル：１/１）に付し、目的物２４３ｍｇ（収率８６％）を得た。
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.06 (3H, bs), 1.14 (6H, bs), 1.21 (3H, bs), 2.30(3H, s), 3.01-3.12 (2H, m), 3.54-3.55 (2H, m), 4.53 (1H, bs), 7.10-7.12 (1H, m), 7.17-7.21 (2H, m), 7.26-7.30 (1H, m), 7.39-7.43 (3H, m), 7.50 (1H, d, J=7.6Hz).
MS m/z : 360(M+), 345, 317, 301, 212, 200, 130。
【００９０】
実施例２６
３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１１）
（１）８ｂ−（１−アセチル−キノリン−３−イル）−３，３，４，４−テトラメチル−４，８ｂ−ジヒドロ−３Ｈ−オキサジレノ［３，２−ａ］イソキノリン（Ｄ−１工程）
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（１６１ｍｇ、０．４５ミリモル）のメタノール（２ｍＬ）溶液に、氷冷下、メタクロロ過安息香酸（１７８ｍｇ、０．６７ミリモル）を加え、室温で３時間撹拌した。反応液を亜硫酸ナトリウム水に注加し、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン/酢酸エチル：１/１）に付し、目的物１６５ｍｇ（収率９８％）を得た。
（２）３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１１、Ｄ−２工程）
８ｂ−（１−アセチル−キノリン−３−イル）−３，３，４，４−テトラメチル−４，８ｂ−ジヒドロ−３Ｈ−オキサジレノ［３，２−ａ］イソキノリン（１５７ｍｇ、０．４２ミリモル）のクロロホルム（２ｍＬ）溶液に、氷冷下、メタンスルホン酸（０．１３ｍL、２．０８ミリモル）を加え、氷冷下で０．５時間撹拌した。反応液を炭酸ナトリウム水に注加し、酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧で留去して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン/酢酸エチル：１/１）に付し、目的物１２３ｍｇ（収率７９％）を得た。
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.01-1.65 (12H, m), 2.28 (3H, s), 2.86 (1H, bs), 3.72 (2H, bs), 4.34 (2H, bs), 7.14-7.37 (8H, m).
MS m/z : 376(M+), 359, 347, 317, 259, 200, 130。
実施例１、２、２５又は２６と同様の反応を用いて、以下の実施例２７〜３６の化合物を製造した。
【００９１】
実施例２７
３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１０７）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.12 (3H, bs), 1.21 (3H, bs), 1.46 (3H, bs), 1.57 (3H, bs), 2.71 (1H, bd, J=12.4Hz), 3.32 (1H, bd, J=10.3Hz), 3.74-4.10 (3H, m), 4.32 (1H, bs), 6.57 (1H, d, J=8.2Hz), 6.66 (1H, t, J=7.2Hz), 6.97-7.02 (2H, m), 7.24-7.27 (1H, m), 7.30-7.36 (2H, m), 7.42 (1H, bs).
MS m/z : 333(M+-1), 317, 130。
【００９２】
実施例２８
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１１８）
融点：１７８℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.25-1.66 (12H, m), 2.69 (1H, d, J=14.4Hz), 3.29 (1H, d, J=11.0Hz), 3.65-3.71 (1H, m), 3.90 (2H, bs), 4.30 (1H, bs), 6.56 (1H, d, J=7.6Hz), 6.66 (1H, t, J=7.2Hz), 6.97-7.01 (3H, m), 7.18-7.21 (2H, m)．
MS m/z : 351(M+-1), 335, 305, 278, 148, 130。
【００９３】
実施例２９
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１８５）
物性：ガム状。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.28 (3H, s), 1.31 (3H, s), 2.91 (1H, d, J=15.8Hz), 3.06 (1H, dd, J=11.7, 15.8Hz), 3.36 (1H, t, J=11.0Hz), 3.50 (2H, dd, J=7.6, 15.8Hz), 3.99 (1H, s), 6.56 (1H, d, J=7.6Hz), 6.64 (1H, t, J=7.2Hz), 7.01 (2H, t, J=7.9Hz), 7.57-7.59 (2H, m), 7.63 (1H, d, J=3.4Hz), 7.78 (1H, t, J=4.1Hz)．
MS m/z : 326(M+), 311, 291, 268, 220, 194, 130。
【００９４】
実施例３０
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−１９９）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.49 (3H, s), 1.55 (3H, s), 2.73 (1H, d, J=13.7Hz), 3.30-3.33 (1H, m), 3.76-3.86 (2H, m), 3.92 (1H, s), 4.25 (1H, t, J=10.7Hz), 6.58 (1H, d, J=7.6Hz), 6.67 (1H, t, J=7.6Hz), 6.98-7.03 (2H, m), 7.46-7.57 (3H, m), 7.73 (1H, d, J=7.6Hz)．
MS m/z : 342(M+), 325, 285, 270, 196, 130, 77。
【００９５】
実施例３１
３−（３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２７７）
物性：油状物。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.08 (3H, bs), 1.14 (3H, bs), 1.18 (3H, bs), 1.21 (3H, bs), 1.54 (9H, s), 3.00 (1H, dd, J=5.2, 16.8Hz), 3.21-3.31 (2H, m), 3.47-3.49 (1H, m), 4.49 (1H, bd, J=10.3Hz), 7.00 (1H, t, J=7.2Hz), 7.12-7.16 (2H, m), 7.26-7.30 (1H, m), 7.39-7.42 (2H, m), 7.54 (1H, d, J=7.6Hz), 7.68 (1H, d, J=8.2Hz).
MS m/z : 418(M+), 361, 345, 318, 303, 251, 130。
【００９６】
実施例３２
３−（３，３，４，４−テトラメチル−２−オキシド−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２７８）
物性：油状物。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.01-1.70 (12H, m), 1.51 (9H, bs), 2.87 (1H, bs), 3.65 (2H, bs), 4.25 (2H, bs), 7.02 (1H, t, J=7.2Hz), 7.11-7.17 (2H, m), 7.24-7.37 (4H, m), 7.60 (1H, d, J=8.2Hz).
MS m/z : 434(M+), 417, 361, 317, 265, 222, 130。
【００９７】
実施例３３
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２７９）
物性：油状物。
1H-NMR (270MHz, CDCl3)δppm: 1.11 (3H, bs), 1.17 (3H, bs), 1.28-1.38 (6H, m), 1.53 (9H, s), 2.90-3.00 (1H, m), 3.13-3.40 (3H, m), 4.46 (1H, dd, J=2.1, 12.7Hz), 6.99-7.38 (6H, m), 7.67 (1H, d, J=8.2Hz).
MS m/z : 436(M+), 379, 363, 335, 321, 230, 130。
【００９８】
実施例３４
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号１−２８０）
融点：１０４℃。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.24 (3H, s), 1.33 (3H, s), 1.54 (9H, s), 3.01 (1H, dd, J=5.5, 16.5Hz), 3.18-3.29 (2H, m), 3.48-3.53 (1H, m), 4.52 (1H, dt, J=1.7, 13.1Hz), 7.01 (1H, q, J=5.0Hz), 7.15 (2H, dd, J=7.6, 17.9Hz), 7.58-7.62 (2H, m), 7.68 (2H, d, J=6.9Hz), 7.78-7.79 (1H, m).
MS m/z : 426(M+), 369, 353, 326, 309, 291, 130。
【００９９】
実施例３５
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−１８５、異性体Ｂ）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.10 (3H, s), 1.32 (3H, s), 2.20 (1H, dd, J=4.1, 16.5Hz), 2.64 (1H, dd, J=12.4, 15.8Hz), 2.76-2.81 (1H, m), 3.37-3.41 (2H, m), 4.42 (1H, bs), 6.53 (1H, d, J=8.2Hz), 6.58 (1H, t, J=7.6Hz), 6.83 (1H, d, J=7.6Hz), 6.96 (1H, t, J=7.6Hz), 7.27 (1H, d, J=6.9Hz), 7.39 (2H, d, J=7.6Hz), 7.73 (1H, d, J=7.6Hz).
MS m/z : 328(M+), 308, 293, 222, 196, 162, 132。
【０１００】
実施例３６
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１−ｔ−ブトキシカルボニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物番号２−２７７）
物性：アモルファス。
1H-NMR (500MHz, CDCl3)δppm: 1.10 (3H, s), 1.33 (3H, s), 1.38 (9H, s), 2.67-2.72 (1H, m), 2.87 (1H, dd, J=5.5, 15.8Hz), 3.06-3.16 (2H, m), 3.64 (1H, dd, J=3.8, 12.7Hz), 4.34 (1H, bs), 7.02 (1H, t, J=7.6Hz), 7.15 (2H, t, J=6.9Hz), 7.25 (1H, d, J=6.2Hz), 7.36 (1H, t, J=7.6Hz), 7.43 (1H, t, J=7.6Hz), 7.60 (1H, d, J=8.2Hz), 7.73 (1H, d, J=7.6Hz).
MS m/z : 428(M+), 371, 355, 196, 176, 162, 132。
【０１０１】
製剤例１
粉剤
実施例１の化合物（１．０質量部）、ドリレスＡ（アルキルエーテルリン酸エステル、日本化薬株式会社製、０．４質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社製、１．５質量部）、炭酸カルシウム（足立石灰株式会社製、０．５質量部）及び啓和クレー風ヒ（啓和炉材株式会社製、３２．１質量部）を混合した後、エックサンプルＫＩＩ−１型（ハンマーミル）、不二パウダル株式会社製）で粉砕し、得られた粉砕物の質量に対して１．５倍量のＤＬクレー啓和（啓和炉材株式会社製）を加え、混合して、粉剤ＤＬを得た。
【０１０２】
製剤例２
乳剤
実施例２の化合物（１０質量部）をキシレン（和光純薬株式会社製、４０質量部）とＤＭＳＯ（和光純薬株式会社製、３５質量部）の混合溶液に溶解し、この溶液にＰａｒａｋｏｌＫＰＳ（アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合物、日本乳化剤株式会社製、２５質量部）を添加し、混合して、乳剤を得た。
【０１０３】
製剤例３
水和剤
実施例３の化合物（１質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（１０質量部）、ゴーセノールＧＬ０５（ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、２質量部）、ニューコール２９１ＰＧ（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、日本乳化剤株式会社製、０．５質量部）、ネオゲンパウダー（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩）、第一工業製薬株式会社製、５質量部）、ラジオライト＃２００（焼成珪藻土）、昭和化学工業株式会社製、１０質量部）及びＨ微分（カオリナイトクレー）、啓和炉材株式会社製、７１．５質量部）を充分に混合し、エックサンプルＫＩＩ−１型で粉砕し、水和剤を得た。
【０１０４】
製剤例４
粒剤
実施例４の化合物（２質量部）、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学株式会社製、２質量部）、アミコールＮＯ．１（デキストリン、日本澱粉化学株式会社製、１．５質量部）、ベントナイト（豊順鉱業株式会社製、２５質量部）及びカルヒン６００（炭酸カルシウム、足立石灰株式会社製、６９．５質量部）を混合し、ドームグラン（不二パウダル株式会社製、スクリーン０．９ｍｍψ）を用いて、押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ株式会社製、PERFECT OVEN PS-222型、６０℃）にて乾燥した後、６００〜１１８０μｍに篩分して、粒剤を得た。
【０１０５】
試験例１
イネいもち病防除試験（治療効果）
第３〜４葉期のポット栽培供試植物（イネ：幸風）に病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、室温が２０〜２３℃の接種室に当該ポットを入れ発病を促した。本発明化合物をジメチルスルホキシド−メタノール混合溶液（容積比：７／３）に溶解せしめ、本発明化合物を３００ppm含有する散布液を調製し、当該ポットに均一に散布した。接種７日後の発病程度を調査した。試験は２連で行った。
なお、発病程度は、試験植物の発病程度を肉眼観察し、下記の基準で判定し、０〜３の４段階で表した。
発病程度が０：発病が全く無い。
１：発病程度が無処理区の４０％未満である。
２：発病程度が４０％以上８０％未満である。
３：発病程度が８０％以上である。
本試験の結果、実施例４（化合物番号１−９３）、実施例６（化合物番号１−１１３）、実施例７（化合物番号１−１１７）、実施例１０（化合物番号２−１１）、実施例１５（化合物番号２−９３）、実施例１６（化合物番号２−９３）、実施例１９（化合物番号２−１１３）、実施例２２（化合物番号２−１８５）、実施例２７（化合物番号１−１０７）、実施例２８（化合物番号１−１１８）、実施例２９（化合物番号１−１８５）、実施例３０（化合物番号１−１９９）及び実施例３５（化合物番号２−１８５）の化合物は、発病程度が０であった。
【０１０６】
試験例２
トマト灰色かび病防除試験（予防効果）
第２〜３葉期のポット栽培供試植物（トマト：大型福寿）に、原体をジメチルスルホキサイドとメタノール（容積比７：３）に溶解せしめ、本発明化合物を３００ppm含有する散布液を均一に散布した。１日栽培した後、当該ポットに病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、室温が２０〜２３度の接種室に当該ポットを入れ発病を促した。接種２日後の発病程度を調査した。試験は２連で行った。
なお、発病程度は、試験植物の発病程度を肉眼観察し、下記の基準で判定し、０〜３の４段階で表した。
発病程度が０：発病が全く無い。
１：発病程度が無処理区の４０％未満である。
２：発病程度が４０％以上８０％未満である。
３：発病程度が８０％以上である。
本試験の結果、実施例６（化合物番号１−１１３）、実施例２２（化合物番号２−１８５）、実施例２４（化合物番号２−２０５）、実施例２８（化合物番号１−１１８）、実施例２９（化合物番号１−１８５）、実施例３０（化合物番号１−１９９）及び実施例３５（化合物番号２−１８５）の化合物は、発病程度が０であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明化合物は、農園芸用殺菌剤として用いることができ、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、特にイネいもち病に対して卓効を示すことから、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
【０１０８】
本発明化合物が優れた効力を発揮する植物病害としては、例えばイネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにキュウリ、トマト及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）が挙げられるが、本発明化合物の殺菌スペクトラムは、これらに限定されない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、
点線の結合は、単結合又は二重結合を表し、
Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なっていてもよく、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表すか、或いは、
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はハロゲン原子を表すか、或いは、
Ｒ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル環を形成し、
Ｒ5は、水素原子、アシル基、酸素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ6は、水素原子、アシル基、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｙは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又は水酸基を表し、
ｐは、０又は１を表し、
ｎは、０〜４の整数を表し、
ｍは、０〜４の整数を表し、
但し、点線の結合が単結合の場合、ｐは１を表し、かつＲ５は、水素原子、アシル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
点線の結合が二重結合の場合、ｐは０を表すか、或いは、ｐは１を表し、かつＲ５は、酸素原子を表す。）
で表される化合物又はその塩。
【請求項２】
Ｒ1及びＲ2が、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基又はクロロメチル基である、請求項１記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ3及びＲ4が、水素原子、メチル基又はフッ素原子である、請求項１又は２記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
ｐが０であるか、又はｐが１であり、Ｒ5が、水素原子が又は酸素原子である、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｒ６が、水素原子、メチル基又はエチル基である、請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項６】
ｎが０であるか、又はｎが１であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子又はメチル基である、請求項１〜５のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項７】
ｍが０であるか、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基である、請求項１〜６のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テロラヒドロキノリン又は
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンである、請求項１記載の化合物又はその塩。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する農薬。
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、
点線の結合は、単結合又は二重結合を表し、
Ｒ1及びＲ2は、同一若しくは異なっていてもよく、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表すか、或いは、
Ｒ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はハロゲン原子を表すか、或いは、
Ｒ３及びＲ４は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル環を形成し、
Ｒ5は、水素原子、アシル基、酸素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ6は、水素原子、アシル基、同一若しくは異なった１〜３個のハロゲン原子で置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｙは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基又は水酸基を表し、
ｐは、０又は１を表し、
ｎは、０〜４の整数を表し、
ｍは、０〜４の整数を表し、
但し、点線の結合が単結合の場合、ｐは１を表し、かつＲ５は、水素原子、アシル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
点線の結合が二重結合の場合、ｐは０を表すか、或いは、ｐは１を表し、かつＲ５は、酸素原子を表す。）
で表される化合物又はその塩。
【請求項２】
Ｒ1及びＲ2が、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基又はクロロメチル基である、請求項１記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ3及びＲ4が、水素原子、メチル基又はフッ素原子である、請求項１又は２記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
ｐが０であるか、又はｐが１であり、Ｒ5が、水素原子が又は酸素原子である、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｒ６が、水素原子、メチル基又はエチル基である、請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項６】
ｎが０であるか、又はｎが１であり、Ｘが、フッ素原子、塩素原子又はメチル基である、請求項１〜５のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項７】
ｍが０であるか、又はｍが１であり、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基である、請求項１〜６のいずれか１項記載の化合物又はその塩。
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、
３−（５−フルオロ−３，３，４，４−テトラメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テロラヒドロキノリン又は
３−（４，４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−１−イル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンである、請求項１記載の化合物又はその塩。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する農薬。
【公開番号】特開２００７−２１７３５３（Ｐ２００７−２１７３５３Ａ）
【公開日】平成１９年８月３０日（２００７．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４０３１８（Ｐ２００６−４０３１８）
【出願日】平成１８年２月１７日（２００６．２．１７）
【出願人】（３０３０２０９５６）三共アグロ株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月３０日（２００７．８．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月１７日（２００６．２．１７）
【出願人】（３０３０２０９５６）三共アグロ株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
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