ポリマー部材の製造方法
【課題】所望のポリマー部材を得るための製品設計を容易にする、非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法を提供すること。
【解決手段】本発明のポリマー部材の製造方法は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層２１，２２と、重合性モノマーおよび該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層３０とを積層して、重合性組成物層３０中の重合性モノマーを、少なくとも重合性組成物層３０と隣接するモノマー吸収層２２に吸収させる。
【解決手段】本発明のポリマー部材の製造方法は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層２１，２２と、重合性モノマーおよび該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層３０とを積層して、重合性組成物層３０中の重合性モノマーを、少なくとも重合性組成物層３０と隣接するモノマー吸収層２２に吸収させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機系化合物等の非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法として、モノマー吸収層の少なくとも一方の面に、非相溶性物質を含有する重合性組成物層を設ける方法が提案されている（特許文献１）。この方法によれば、重合性組成物層に含まれる重合性モノマーをモノマー吸収層に吸収させることにより非相溶性物質の偏在部を形成するので、溶剤等の揮発性成分が不必要である等の利点を有する。したがって、表面に凹凸を有する表面凹凸シートをはじめとする種々の用途への応用が期待されている。
【０００３】
しかし、上記の方法においては、モノマー吸収層が重合性モノマーを吸収することで、その元来の物性が変化してしまい、製品設計が困難であるという問題がある。例えば、粘着性を有するようにモノマー吸収層を構成しても、得られるポリマー部材が十分な粘着性を示さないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−００６８１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、所望のポリマー部材を得るための製品設計を容易にする製造方法を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のポリマー部材の製造方法は、非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法であって、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層と、重合性モノマーおよび該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層とを積層して、該重合性組成物層中の重合性モノマーを、少なくとも該重合性組成物層と隣接するモノマー吸収層に吸収させる。
好ましい実施形態においては、上記モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、上記重合性組成物層の片側に積層する。
好ましい実施形態においては、上記重合性組成物層に隣接するモノマー吸収層のモノマー吸収速度が、該モノマー吸収層の重合性組成物層が積層される側とは反対側に配置されるモノマー吸収層のモノマー吸収速度よりも大きい。
好ましい実施形態においては、上記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を積層して得られた積層体と、上記重合性組成物層とを積層する。
好ましい実施形態においては、上記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、各モノマー吸収層を形成するモノマー吸収層形成組成物を多層同時塗工により形成する。
好ましい実施形態においては、上記モノマー吸収層形成組成物がポリマーの分散液である。
本発明の別の局面によれば、ポリマー部材が提供される。このポリマー部材は、上記
製造方法により得られる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を用いることにより、重合性組成物層の重合性モノマーをモノマー吸収速度のより大きいモノマー吸収層に優先的に吸収させることができる。その結果、非相溶性物質の偏在部を良好に形成させると同時に、モノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層に対しては、それ元来の物性を保持させることができる。このように、重合性組成物層に対して、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を適切に積層することにより、所望のポリマー部材を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のポリマー部材の製造方法の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【００１０】
本発明のポリマー部材の製造方法は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層と、重合性モノマーおよび重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層とを積層する工程を具備する。こうして、重合性組成物層中の重合性モノマーを、少なくとも重合性組成物層と隣接するモノマー吸収層に吸収させる。各モノマー吸収層と重合性組成物層との配置は、目的に応じて任意の適切な配置を採用し得る。好ましくは、各モノマー吸収層を重合性組成物層の片側に積層する。各モノマー吸収層と重合性組成物層との積層順序は、任意の適切な積層順序を採用し得る。１つの実施形態においては、予め、各モノマー吸収層を積層して得られた積層体と、重合性組成物層とを積層する方法が採用される。別の実施形態においては、予め、１つ（一部）のモノマー吸収層と重合性組成物層とを積層して得られた積層体と、残りのモノマー吸収層とを積層する方法が採用される。
【００１１】
好ましい実施形態においては、基材フィルム上に少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を形成してモノマー吸収性シートを作製し、このモノマー吸収性シートのモノマー吸収層側に重合性組成物層を積層する。図１は、本発明のポリマー部材の製造方法の一例を示す概略断面図である。モノマー吸収性シート１００は、基材フィルム１０、第１のモノマー吸収層２１および第２のモノマー吸収層２２をこの順で有する。図示例では、重合性組成物層３０は、予め、基材（カバーフィルム）４０に形成され、モノマー吸収性シート１００の第２のモノマー吸収層２２側に積層され、積層体２００が得られる。
【００１２】
積層体２００では、重合性組成物層３０中の重合性モノマーの一部がモノマー吸収層に吸収される（図示せず）。一方、重合性モノマーの吸収により、重合性組成物層内で非相溶性物質が移動して、モノマー吸収層２０が配置されている側とは反対側の界面または該界面近傍に偏って分布する。このようにして、非相溶性物質の偏在部３１と非偏在部３２とが形成される。
【００１３】
上記非相溶性物質の偏在の現象は、モノマー吸収層の膨潤によるものと推察される。具体的には、モノマー吸収層は重合性モノマーを吸収して膨張し、一方で、非相溶性物質はモノマー吸収層には吸収されないため、重合性組成物層中に残存するような形で偏在していくものと考えられる。したがって、モノマー吸収層のかわりに重合性モノマーを吸収しない基材を用いた場合、基材が膨潤しないため、非相溶性物質の偏在は起こらず、偏在部は得られない。
【００１４】
上記モノマー吸収層における重合性モノマーの吸収は、「重合性組成物層／モノマー吸収層」の構成を有する積層体が形成された時点で生じ得る。重合性モノマーの吸収は、後述する加熱処理を施すことにより、より効果的に生じさせることができる。なお、重合性モノマーの吸収は、後述の重合工程より前の段階に限らず、重合工程の段階で生じてもよい。
【００１５】
上記モノマー吸収層は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層から構成される。図示例では、第１のモノマー吸収層２１と第２のモノマー吸収層２２とから構成され、そのモノマー吸収速度が異なる。好ましくは、重合性組成物層に隣接するモノマー吸収層のモノマー吸収速度が、該モノマー吸収層の重合性組成物層が積層される側とは反対側に配置されるモノマー吸収層のモノマー吸収速度よりも大きい。具体的には、基材フィルム１０側に配置される第１のモノマー吸収層２１は、重合性組成物層３０が積層される側の第２のモノマー吸収層２２よりもモノマー吸収速度が小さい。このような構成を採用することにより、重合性組成物層３０の重合性モノマーが第１のモノマー吸収層２１の端面に到達するまでに時間を要する、もしくは、第１のモノマー吸収層２１の端面まで到達することがない。その結果、第１のモノマー吸収層２１の元来の物性を保持させることができる。具体的には、積層後、重合性モノマーが第２のモノマー吸収層２２に十分吸収された時点で、後述の重合処理を施すことにより、非相溶性物質の偏在部を良好に形成させると同時に、第１のモノマー吸収層２１の元来の物性を保持させることができる。例えば、所望の粘着力を有するように第１のモノマー吸収層２１を構成すれば、所望の粘着力を有するポリマー部材を製造することができる。
【００１６】
なお、図示例では、２つのモノマー吸収層を用いているが、３つ以上であってもよい。この場合、各層のモノマー吸収速度は、目的に応じて調整し得る。以下、各層について説明する。
【００１７】
Ａ．重合性組成物層
上記重合性組成物層は、重合性組成物により形成される。重合性組成物は、重合可能な重合性モノマーと、非相溶性物質とを少なくとも含有する。重合性組成物は、取り扱い性、塗工性等の点から、重合性モノマーの一部分が重合した部分重合組成物であっても良い。
【００１８】
Ａ−１．重合性モノマー
上記重合性モノマーとしては、ポリマーを形成することができる、任意の適切な重合性モノマーを採用し得る。ポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の、α−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；エポキシ樹脂；オキセタン系樹脂；ビニルエーテル系樹脂；天然ゴム；合成ゴム；などが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アクリル系樹脂である。重合性モノマーとしては、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
重合性モノマーとしては、例えば、単官能性モノマー、多官能性モノマー、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマーなどが挙げられる。
【００２０】
単官能性モノマーとしては、重合性基を１つのみ有する重合性モノマーであれば、任意の適切な単官能性モノマーを採用し得る。単官能性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００２１】
単官能性モノマーとしては、好ましくは、アクリル系モノマーである。アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を表す。
【００２２】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００２３】
直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００２４】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２５】
多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、得られるポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００２６】
多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高く、優れた耐シガレット性を発現し得る点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。
【００２７】
極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、得られるポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、接着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００２８】
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
【００２９】
その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、得られるポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、接着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００３０】
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００３１】
各モノマー成分の含有割合は、目的に応じて、任意の適切な含有割合に設定し得る。例えば、後述する偏在ポリマー層に粘着性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。
【００３２】
後述する偏在ポリマー層に硬い物性が求められる場合（例えば、フィルム用途など）、重合性モノマー全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。
【００３３】
後述する偏在ポリマー層に粘着性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜２重量％であり、さらに好ましくは０．０２〜１重量％である。多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して２重量％を超えると、ポリマー部材の凝集力が高くなりすぎ、脆くなりすぎる点で不具合を生じるおそれがある。一方、多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して０．０１重量％未満であると、多官能性モノマーを用いる目的を達成できないおそれがある。
【００３４】
後述する偏在ポリマー層に硬い物性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して９５重量％を超えると、重合時の硬化収縮が大きくなり、均一なフィルム状あるいはシート状のポリマー部材を得られなくなるおそれや、得られるポリマー部材が脆くなりすぎるおそれがある。一方、多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して０．０１重量％未満であると、十分な耐溶媒性や耐熱性を有するポリマー部材が得られなくなるおそれがある。
【００３５】
後述する偏在ポリマー層に粘着性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは１〜３０重量％であり、さらに好ましくは２〜２０重量％である。極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して３０重量％を超えると、得られるポリマーの凝集力が高くなりすぎ、例えば、偏在ポリマー層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。一方、極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して１重量％未満であると、得られるポリマーの凝集力が低下し、高いせん断力が得られないおそれがある。
【００３６】
後述する偏在ポリマー層に硬い物性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して９５重量％を超えると、例えば、耐水性などが不十分となり、使用環境（湿気、水分など）に対するポリマー部材の品質変化が大きくなるおそれがある。一方、極性基含有モノマーの使用割合が、重合性モノマー全量に対して０．０１重量％以下であると、硬い物性を得る場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い（メタ）アクリル酸エステル（例えばイソボルニルアクリレートなど）や多官能性モノマーなどの添加量が多くなり、得られるポリマー部材が脆くなりすぎるおそれがある。
【００３７】
Ａ−２．非相溶性物質
重合性組成物は、重合性モノマーおよび重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含有する。非相溶性物質であるか否かの判断方法は、例えば、ある物質を重合性モノマーに分散させて判断する方法；ある物質を重合性モノマーに分散させて、重合性モノマーを重合してポリマー化して判断する方法；ポリマーをそのポリマーを溶解する溶媒に溶解し、そこへ物質を添加し、攪拌後溶媒を除去して判断する方法；ポリマーが熱可塑性ポリマーであればポリマーを加熱溶解して、そこへ物質を配合し、冷却後判断する方法などが挙げられる。具体的には、重合性モノマーまたはポリマー中で、物質またはその集合体がどの程度の大きさで分散しているかを、例えば、目視、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、Ｘ線回析などにより判断することができる。非相溶性であるとの判断基準は、物質またはその集合体が、球や立方体、不定形状などの球体状に近似できる場合には５ｎｍ以上の直径を有すること、また棒状や薄層状、直方体状などの柱体状に近似できる場合には最も長い辺の長さが１０ｎｍ以上であることである。
【００３８】
より具体的なポリマー中に物質またはその集合体を分散させる方法としては、例えば、ポリマーを構成する重合性モノマー：１００重量部、光重合開始剤：０．５重量部、物質またはその集合体：５０重量部を添加あるいは均一分散させた後、ＰＥＴフィルム上に１０〜５００μｍ程度の厚さにコーティングして、窒素などの不活性ガス中あるいはカバーフィルムで酸素の影響を排除してブラックライトによる紫外線照射で重合させる方法；予めポリマーを溶液重合や紫外線重合など任意の方法で作製しておき、該ポリマーを溶剤に溶解させた溶媒系に、ポリマー１００重量部に対して５０重量部に相当する量の物質またはその集合体を添加、攪拌などにより均一分散して、ＰＥＴ上に塗布して乾燥による溶剤除去後の厚さを１０〜５００μｍ程度とする方法などが挙げられる。
【００３９】
非相溶性物質としては、重合性モノマーおよび重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す限り、得られるポリマー部材の用途等に応じて、任意の適切な非相溶性物質を採用し得る。具体的には、無機物（無機物質）であってもよいし、有機物（有機物質）であってもよい、無機−有機ハイブリッド材料であってもよい。また、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。
【００４０】
無機物の具体例としては、後述の無機粒子が挙げられる。有機物としては、例えば、アクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、シリコーン、天然ゴム、合成ゴム［特に、スチレン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）またはスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）などスチレン成分を含有する合成ゴム］などのポリマー類やそのオリゴマー類；ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂などタッキファイヤー類（粘着付与樹脂類）；界面活性剤、酸化防止剤、有機顔料、可塑剤、溶剤（有機溶剤）などの液体などが挙げられる。さらに、水や水溶液（例えば、塩水溶液、酸水溶液など）も非相溶性物質として用いられる。
【００４１】
非相溶性物質が固体である場合、その形態は、例えば、粒子状である。粒子状の非相溶性物質を用いた場合、例えば、得られるポリマー部材の表面において凹凸形状を付与し得る。粒子の形状は、得られるポリマー部材の用途等に応じて、任意の適切な形状を選択し得る。具体例としては、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状、薄片状等が挙げられる。粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。また、粒子は、中実体、中空体（バルーン）のいずれであってもよい。
【００４２】
粒子の粒子径（平均粒子径）は、代表的には０．５〜５００μｍ、好ましくは １〜３００μｍ、さらに好ましくは３〜１００μｍである。
【００４３】
粒子の具体例としては、例えば、シリカ、シリコーン（シリコーンパウダー）、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、粘土鉱物、金属粉、ガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン、チタン白、カーボンブラックなどの無機粒子；ポリエステルビーズ、ナイロンビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズ、塩化ビニリデンビーズ、アクリルバルーンなどの有機粒子；架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂などの樹脂粒子；無機−有機ハイブリット粒子などが挙げられる。
【００４４】
粒子の表面には、各種表面処理（例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理など）が施されていてもよい。
【００４５】
１つの実施形態においては、非相溶性物質として、層状無機物およびその有機処理物が好ましく用いられる。層状無機物としては、例えば、ケイ酸塩、粘土鉱物などが挙げられる。中でも、層状粘土鉱物が好ましい。
【００４６】
層状粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、スチーブンサイト等のスメクタイト；バーミキュライト；ベントナイト；カネマイト、ケニアナイト、マカナイト等の層状ケイ酸ナトリウム；などが挙げられる。このような層状粘土鉱物は、天然の鉱物として産するものであっても良いし、化学合成法によって製造されたものであっても良い。
【００４７】
層状無機物の有機処理物は、層状無機物を有機化合物により処理したものである。有機化合物としては、例えば、有機カチオン性化合物などが挙げられる。有機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩などのカチオン基を有するカチオン性界面活性剤などが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、プロピレンオキサイド骨格、エチレンオキサイド骨格、アルキル骨格などに、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩等のカチオン性基を有する。このようなカチオン性基は、好ましくは、ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオンなど）などにより４級塩を形成している。
【００４８】
４級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩などや、メチルジエチルプロピレンオキサイド骨格を有するアンモニウム塩などが挙げられる。
【００４９】
４級ホスホニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ジステアリルシジメチルホスホニウム塩、ジステアリルベンジルホスホニウム塩などが挙げられる。
【００５０】
層状粘土鉱物等の層状無機物は、有機カチオン性化合物により処理されて、層間の陽イオンが４級塩等のカチオン性基とイオン交換され得る。粘土鉱物の陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオンやカルシウムイオンなどの金属カチオンなどである。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物は、上記ポリマーや上記重合性モノマーに膨潤、分散しやすくなる。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物としては、例えば、ルーセンタイトシリーズ（コープケミカル社製）などが挙げられる。ルーセンタイトシリーズ（コープケミカル社製）としては、より具体的には、ルーセンタイトＳＰＮ、ルーセンタイトＳＡＮ、ルーセンタイトＳＥＮ、ルーセンタイトＳＴＮなどが挙げられる。
【００５１】
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物のカチオン交換容量（「ＣＥＣ」）による。ＣＥＣは、層状無機物のイオン交換容量、または、層状無機物表面上に吸着され得る正電荷の全量に関連し、それは、コロイド粒子単位質量あたりの正電荷、すなわちＳＩ単位で「単位質量当たりのクーロン」によって表現される。ＣＥＣは、グラム当たりのミリ当量（ｍｅｑ／ｇ）、または、１００グラム当たりのミリ当量（ｍｅｑ／１００ｇ）で表現してもよい。１ｍｅｑ／ｇのＣＥＣは、ＳＩ単位で９６．５Ｃ／ｇに相当する。代表的な粘土鉱物に関する幾つかのＣＥＣ値は次の通りである。モンモリロナイトは７０〜１５０ｍｅｑ／１００ｇの範囲であり、ハロサイトは４０〜５０ｍｅｑ／１００ｇの範囲であり、カオリンは１〜１０ｍｅｑ／１００ｇの範囲である。
【００５２】
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物１００重量部に対して、有機化合物が、好ましくは１０００重量部以下であり、より好ましくは３〜７００重量部であり、さらに好ましくは５〜５００重量部である。
【００５３】
例えば、層状無機物を希薄溶液中に分散させたときの一次粒子径は、レーザー散乱法や動的光散乱法におけるメジアン径で、好ましくは５ｎｍ〜１０μｍであり、より好ましくは６ｎｍ〜５μｍであり、さらに好ましくは７ｎｍ〜１μｍである。
【００５４】
層状粘土鉱物の粒子径は大きくなるにつれて透明性に問題を生じるおそれがあることから、最大一次粒子径の平均値は、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは５ｎｍ〜５μｍである。
【００５５】
なお、上記ルーセンタイトＳＰＮ（コープケミカル社製）は、４級アンモニウム塩を有する有機化合物で層状粘土鉱物が有機化処理されたものであり、有機化合物の割合が６２重量％である。粒子径は、２５％平均一次粒子径１９ｎｍ、５０％平均一次粒子径３０ｎｍ、９９％一次粒子径１００ｎｍで、厚みは１ｎｍであり、アスペクト比は約３０である。
【００５６】
Ａ−３．その他
重合性組成物は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。添加剤としては、例えば、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、難燃剤、溶剤（有機溶剤）などが挙げられる。着色剤は、意匠性、光学特性等の観点から、好ましく用いられる。例えば、黒色が望まれる場合、カーボンブラックが好ましく用いられる。
【００５７】
重合性組成物は、任意の適切な重合開始剤を含有し得る。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００５８】
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００５９】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６０】
光重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物中の重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００６１】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなど）、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤（例えば、有機過酸化物／バナジウム化合物；有機過酸化物／ジメチルアニリン；ナフテン酸金属塩／ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン；等の組み合わせなど）などが挙げられる。
【００６２】
熱重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物中の重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００６３】
熱重合開始剤としてレドックス系重合開始剤を用いれば、常温で重合させることが可能である。
【００６４】
Ａ−４．重合性組成物の調製
重合性組成物の調製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、重合性モノマー、非相溶性物質、必要に応じてその他の成分（重合開始剤など）を混合して、超音波分散などによって均一分散させる方法などが挙げられる。
【００６５】
重合性組成物中における非相溶性物質の含有割合は、重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは１〜３００重量部であり、より好ましくは３〜２００重量部であり、さらに好ましくは５〜１００重量部である。非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマー１００重量部に対して３００重量部を超えると、ポリマー部材の製造が困難となるおそれや、製造後のポリマー部材で強度低下の問題が生じるおそれがある。一方、非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマー１００重量部に対して１重量部未満であると、上記非相溶性物質の偏在部が良好に形成されないおそれがある。
【００６６】
重合性組成物中における非相溶性物質の含有割合は、非相溶性物質の種類等に応じて、任意の適切な含有割合に設定し得る。例えば、非相溶性物質として粒子を使用する際は、該非相溶性物質の含有割合は、重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜７０重量部であり、より好ましくは０．０１〜６０重量部であり、さらに好ましくは０．１〜５０重量部である。粒子としての非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマーに対して０．００１重量部未満の場合、例えば、表面凹凸シートの利用面表面に全体的に平均して凹凸構造を付与することが難しくなるおそれがある。粒子としての非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマーに対して７０重量部を超える場合、例えば、表面凹凸シートの製造中に粒子の脱落が生じるおそれや、表面凹凸シートの強度低下の問題が生じるおそれがある。
【００６７】
重合性組成物は、通常、基材上に塗布してシート状に成形するので、塗布する際、塗布作業に適した適度な粘度を持たせておくことが好ましい。重合性組成物の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、重合性中の重合性モノマーを光の照射や加熱などにより一部重合させることにより調整することができる。なお、望ましい粘度は、ＢＨ粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数１０ｒｐｍ、測定温度３０℃の条件で設定された粘度として、好ましくは５〜５０Ｐａ・ｓであり、より好ましくは１０〜４０Ｐａ・ｓである。粘度が５Ｐａ・ｓ未満であると、基材上に塗布したときに液が流れてしまうおそれがある。粘度が５０Ｐａ・ｓを超えると、粘度が高すぎて塗布が困難となるおそれがある。
【００６８】
Ａ−５．重合性組成物層の形成
重合性組成物層は、例えば、ＰＥＴフィルム等の基材（カバーフィルム）上に重合性組成物を塗布してシート状に成形することによって得られる。さらに、塗布した重合性組成物を重合させてもよい。重合方法としては、後述するＣ項に記載の重合方法を採用し得る。
【００６９】
重合性組成物の塗布方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、任意の適切なコーターを用いる方法が挙げられる。コーターとしては、例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどが挙げられる。
【００７０】
重合性組成物層は、シロップ状であってもよいし、固体状であってもよい。
【００７１】
重合性組成物層の厚みは、目的に応じて任意の適切な値に設定し得る。好ましくは３〜３０００μｍであり、より好ましくは１０〜１０００μｍであり、さらに好ましくは２０〜５００μｍである。重合性組成物層の厚みが３μｍ未満であると、均一な塗工ができないおそれがある。一方、重合性組成物層（ａ）の厚みが３０００μｍを超えると、得られるポリマー部材にうねりが生じて、平滑性が損なわれるおそれがある。
【００７２】
重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率は、好ましくは３００％以下であり、より好ましくは２００％以下であり、さらに好ましくは１００％以下である。重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率が３００％を超える場合、ポリマー部材の作製が困難となるおそれや作製後のポリマー部材において強度低下の問題が生じるおそれがある。重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率が小さい方が、非相溶性物質が偏在しやすく、非相溶性物質をより高密度に偏在させることができる。なお、重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率は１％以上とするのが均一に製膜できる点から好ましい。
【００７３】
Ａ−６．カバーフィルム
重合性組成物層の支持体として、カバーフィルムを用いることができる。カバーフィルムは、剥離性を有していても良い。なお、後述の重合工程において光重合反応を用いる場合、空気中の酸素により反応が阻害されるため、重合工程ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。
【００７４】
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば、任意の適切なカバーフィルムを採用し得る。カバーフィルムとしては、光重合反応を用いる場合、透明なものが好ましく、例えば、任意の適切な剥離紙などが挙げられる。カバーフィルムとしては、具体的には、例えば、離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体など）からなる低接着性基材、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などが挙げられる。離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材は、離型処理層表面を離型面として利用することができる。低接着性基材は、両面を離型面として利用することができる。
【００７５】
離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系フィルム；紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）；これらをラミネートや共押し出しなどにより複層化したもの（２〜３層の複合体）；などが挙げられる。このような基材としては、透明性の高いプラスチック系フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００７６】
離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などが挙げられる。離型処理剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
【００７７】
カバーフィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。カバーフィルムの厚みとしては、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、好ましくは１２〜２５０μｍであり、より好ましくは２０〜２００μｍである。
【００７８】
カバーフィルムは、単層であっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
【００７９】
Ｂ．モノマー吸収層
モノマー吸収層は、重合性組成物層から重合性モノマーの一部を吸収し得る層である。 モノマー吸収層は、ポリマーを含有する。
【００８０】
モノマー吸収層に含まれるポリマーおよび当該ポリマーを得るために用いられるモノマー成分の具体的な説明としては、上記Ａ−１項の重合性モノマーの説明を援用し得る。
【００８１】
ポリマーは、好ましくは、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を重合して得られるアクリル系樹脂である。
【００８２】
ポリマーは、ポリマーを得るために用いられるモノマー成分を重合できる方法であれば、任意の適切な重合方法によって得ることができる。好ましい重合方法の具体的な説明としては、後述するＣ項の重合方法の説明を援用し得る。
【００８３】
モノマー吸収層は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤の具体的な説明としては、上記Ａ−３項における添加剤の説明を援用し得る。
【００８４】
上述のように、モノマー吸収層は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層から構成される。モノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層（第２のモノマー吸収層２２）のモノマー吸収速度に対する、モノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層（第１のモノマー吸収層２１）のモノマー吸収速度の比率は、好ましくは０．００１〜０．９９であり、さらに好ましくは０．０１〜０．９５である。
【００８５】
各モノマー吸収層のモノマー吸収速度は、任意の適切な方法により調整され得る。例えば、モノマー吸収層に含まれるポリマーを得るために用いられるモノマー成分を適宜選択することにより調整する。
【００８６】
１つの実施形態においては、モノマー吸収層に含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値を変化させることにより、モノマー吸収速度を調整する。この場合、２つのモノマー吸収層それぞれに含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値の差は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜１８である。例えば、図１に示す第１のモノマー吸収層に含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値を８〜１６とし、第２のモノマー吸収層に含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値を１〜６とする。このようにして、第１のモノマー吸収層を第２のモノマー吸収層よりもモノマー吸収速度が小さくなるように調整することができる。
【００８７】
別の実施形態においては、重合性モノマーとの親和性が高い（例えば、ＳＰ値が近い）モノマー成分を用いることにより、モノマーの吸収速度が大きいモノマー吸収層を形成することができる。一方で、重合性モノマーとの親和性が低いモノマー成分を用いることにより、重合性モノマーの吸収速度が小さいモノマー吸収層を形成することができる。本実施形態では、モノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層に含まれるポリマーを形成するモノマー成分の少なくとも１つは、上記重合性組成物中の重合性モノマーの少なくとも１つと共通することが好ましい。また、当該ポリマーは、重合性組成物から非相溶性物質を除いた以外は重合性組成物と同様の組成を有する組成物を重合して得られるポリマーであっても良い。
【００８８】
上記以外にも、例えば、各モノマー吸収層のモノマー吸収速度は、モノマー吸収層の形態を選択することにより調整することができる。具体的には、シロップ状のモノマー吸収層と固体状のモノマー吸収層とを組み合わせる方法が挙げられる。別の具体例としては、各モノマー吸収層を同一の重合性モノマーに浸漬させて、一定時間経過後の膨潤率を測定し、膨潤率の小さいものをモノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層（第１のモノマー吸収層）とし、膨潤率の大きいものをモノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層（第２のモノマー吸収層）とする。さらに別の具体例としては、各モノマー吸収層に、同一の条件で同一の重合性モノマーを積層して重合させたシートをＳＥＭ観察し、モノマー吸収層の厚み変化率が小さい方をモノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層（第１のモノマー吸収層）とし、モノマー吸収層の厚み変化率が大きい方をモノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層（第２のモノマー吸収層）とする。
【００８９】
Ｂ−１．モノマー吸収層の形成
モノマー吸収層は、例えば、後述する基材フィルムなどの支持体上に、任意の適切なコーター等で、モノマー吸収層を形成する組成物（以下、モノマー吸収層形成組成物という）を塗布することにより形成される。支持体上に塗布されたモノマー吸収層形成組成物に対しては、必要に応じて、乾燥および／または硬化（例えば、光による硬化）処理を施してもよい。
【００９０】
モノマー吸収層形成組成物としては、任意の適切な形態を採用し得る。具体的には、モノマー吸収層形成組成物は、上記モノマー成分の一部を重合させたシロップであってもよいし、上記ポリマーの分散液であってもよいし、上記ポリマーの溶液であってもよい。
【００９１】
上記ポリマーの分散液は、例えば、上記モノマー成分を乳化重合することにより調製することができる。乳化重合では、任意の適切な乳化剤を採用し得る。乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。
【００９２】
乳化重合の方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、モノマー成分、乳化剤、重合開始剤、水性媒体を一括添加して重合する方法や、いわゆるモノマー滴下法、プレエマルジョン法等が挙げられる。
【００９３】
乳化剤の使用量は、任意の適切な値に設定し得る。乳化剤の配合量は、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部であり、より好ましくは０．５〜５重量部である。上記水性媒体としては、通常、水が用いられ、必要に応じて低級アルコールやケトン等の親水性溶媒を併用することができる。
【００９４】
塗布時のポリマー分散液のポリマー濃度は、好ましくは１５〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜６５重量％である。
【００９５】
ポリマーの分散液は、例えば、任意の適切なｐＨ調整剤（例えば、アンモニア水）を添加することにより、ｐＨが調整されていてもよい。ポリマー分散液のｐＨは、好ましくは７〜１０である。このようなｐＨに調整することにより、分散液の機械的安定性や貯蔵安定性が向上し、例えば、塗布時に凝集物の発生が抑制されて、平滑な塗布面を得ることができる。
【００９６】
上記ポリマーの溶液は、例えば、上記モノマー成分を溶液重合することにより調製することができる。溶液重合では、任意の適切な溶剤を採用し得る。溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。溶剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００９７】
塗布時のポリマー溶液のポリマー濃度は、好ましくは１〜６０重量％であり、より好ましくは５〜５０重量％である。
【００９８】
モノマー吸収層形成組成物は、塗布される際、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、モノマー成分を加熱や光照射などにより一部重合させることにより塗布に適した粘度に調整されていてもよい。
【００９９】
モノマー吸収層は、上記重合性モノマーと上記ポリマーとの混合物であってもよい。この場合、非相溶性物質を用いないこと以外は、上記Ａ項で説明した重合性組成物層と同様の方法で形成することができる。
【０１００】
上記重合性組成物層の重合性モノマーと、モノマー吸収層の重合性モノマーおよびポリマーは、好ましくは、実質的に相溶性を示す。この場合、積層により、モノマー吸収層の重合性モノマーが、重合性組成物層内に拡散し得る。ここで、重合性組成物層の重合性モノマーの濃度（ｃ１）が、モノマー吸収層の重合性モノマーの濃度（ｃ２）よりも高い場合には、重合性組成物層からモノマー吸収層への重合性モノマーの拡散（吸収）が大きくなり、その分、モノマー吸収層のポリマーの重合性組成物層への拡散が大きくなる。
【０１０１】
重合性組成物層の重合性モノマーの濃度（ｃ１）は、好ましくはモノマー吸収層の重合性モノマーの濃度（ｃ２）よりも高い。濃度（ｃ１）と濃度（ｃ２）との濃度差は、好ましくは１５重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上であり、さらに好ましくは３０重量％以上である。濃度（ｃ１）と濃度（ｃ２）との濃度差を１５重量％以上とすることによって、重合性組成物層中の非相溶性物質を効果的に偏在させることができる。なお、濃度（ｃ２）が濃度（ｃ１）より高いと、重合性組成物層中の非相溶性物質を十分に偏在させることができないおそれがある。
【０１０２】
モノマー吸収層が重合性モノマーとポリマーとの混合物である場合、非相溶性物質の偏在の現象は、モノマー吸収層から重合性組成物相へのポリマーの拡散も要因の一つと推察される。重合性モノマーがモノマー吸収層に吸収され、一方、ポリマーが重合性組成物層に拡散することによって、モノマー吸収層の方向に拡散できない非相溶性物質が、重合性組成物層中に残存するような形で偏在していくものと考えられる。
【０１０３】
モノマー吸収層の積層体の形成方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、上記各モノマー吸収層形成組成物を支持体（基材フィルム）上に多層同時塗工により形成する方法、支持体（基材フィルム）上にモノマー吸収層形成組成物を塗布して乾燥した後に別のモノマー吸収層形成組成物を塗布する方法、予め、別々に形成されたモノマー吸収層どうしを貼り合わせる方法、これらを組み合わせる方法が挙げられる。好ましくは、各モノマー吸収層形成組成物を多層同時塗工により形成する方法が用いられる。生産性により優れるからである。ここで、「多層同時塗工」とは、２つ以上の塗工液を、同時または実質的に同時に塗布して多層構造を形成する方法である。「実質的に同時に」の具体例としては、各層を形成する塗工液を乾燥させることなく殆ど同時に塗布する方法が挙げられる。
【０１０４】
各モノマー吸収層を形成するモノマー吸収層形成組成物の形態は、同じであってもよいし、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。得られるモノマー吸収層間の密着性が優れ得るからである。中でも、上記ポリマー分散液を多層同時塗工することが好ましい。モノマー吸収層間の密着性が極めて優れ得るからである。
【０１０５】
モノマー吸収層の厚み（重合性組成物層との積層前）は、目的に応じて任意の適切な値に設定し得る。モノマー吸収層全体の厚みは、例えば、好ましくは１〜３０００μｍであり、より好ましくは２〜２０００μｍであり、さらに好ましくは５〜１０００μｍである。モノマー吸収層全体の厚みが１μｍ未満であると、多量の重合性モノマーを吸収した場合に変形するおそれや、重合性モノマーを十分に吸収できないおそれがある。一方、モノマー吸収層全体の厚みが３０００μｍを超えると、例えば、得られるポリマー部材がシート形状で巻取りにくくなり、取り扱い性が悪くなるおそれがある。
【０１０６】
各モノマー吸収層の厚みは、目的や構成に応じて任意の適切な値に設定し得る。各モノマー吸収層の厚みは、好ましくは１〜３０００μｍであり、より好ましくは２〜２０００μｍであり、さらに好ましくは５〜１０００μｍである。図１に示す実施形態においては、例えば、第１のモノマー吸収層の厚みは、第２のモノマー吸収層の厚みよりも小さくなるように設定される。このような構成を採用することにより、第１のモノマー吸収層へのモノマー吸収をより抑制することができる。第１のモノマー吸収層の厚みは、好ましくは１〜２０００μｍであり、より好ましくは２〜１０００μｍである。第２のモノマー吸収層の厚みは、好ましくは２〜３０００μｍであり、より好ましくは５〜２０００μｍである。
【０１０７】
１つの実施形態においては、モノマー吸収層中のポリマーの含有割合は、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上であり、さらに好ましくは９５重量％以上であり、特に好ましくは９８重量％以上であり、最も好ましくは実質的に１００重量％である。モノマー吸収層中のポリマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１０８】
モノマー吸収層が重合性組成物層中の重合性モノマーを吸収することにより、モノマー吸収層（全体）の重量が、積層前のモノマー吸収層（全体）の重量の１．１倍以上を示すことが好ましい。重量増加倍率が１．１倍以上となることによって、非相溶性物質を効果的に偏在化させることができる。上記重量増加倍率は、より好ましくは２倍以上であり、さらに好ましくは３倍以上であり、特に好ましくは４倍以上である。一方で、上記重量増加倍率は、モノマー吸収層の平滑性維持の点から、好ましくは５０倍以下である。
【０１０９】
なお、上記重量増加倍率は、モノマー吸収層（全体）を重合性モノマー中に浸し、重合性組成物層をモノマー吸収層に積層してから後述の重合工程の前までと同じ温度で同じ時間の経過後に、モノマー吸収層（全体）の重量を測定し、重合性モノマー吸収前の重量に対する重合性モノマー吸収後の重量の割合で算出することができる。
【０１１０】
モノマー吸収層（全体）の体積は、重合性モノマーの吸収前と吸収後とを比較して、一定であっても良いし、変化していても良い。
【０１１１】
モノマー吸収層のゲル分率は、任意の適切な値を採り得る。モノマー吸収層において、ゲル分率が９８重量％程度まで架橋されていても、あるいは、ほとんど架橋していなくても（例えば、ゲル分率が１０重量％以下）、本発明のポリマー部材を得ることができる。
【０１１２】
モノマー吸収層に高い架橋度（例えば、ゲル分率が９０重量％以上）を持たせることにより、得られるポリマー部材に十分な耐熱性や耐溶剤性を付与することができる。モノマー吸収層に低い架橋度（例えば、ゲル分率が１０重量％以下）を持たせることにより、得られるポリマー部材に十分な柔軟性や応力緩和性を付与することができる。
【０１１３】
なお、上記ゲル分率は、例えば、測定対象物をテトラフルオロエチレン性のメッシュであるテミッシュ（例えば、日東電工社製）で包み、酢酸エチル中に１週間浸した後に当該測定対象物を乾燥させた時の重量変化量から算出することができる。
【０１１４】
モノマー吸収層が硬い層であれ、軟らかい層であれ、本発明のポリマー部材を得ることができる。モノマー吸収層として硬い層（例えば、１００％モジュラスが１００Ｎ／ｃｍ２以上である層）を用いる場合、例えば、当該モノマー吸収層を支持体（基材）として用いることができる。モノマー吸収層として軟らかい層（例えば、１００％モジュラスが３０Ｎ／ｃｍ２以下である層）を用いる場合、例えば、当該モノマー吸収層を粘着剤層として用いることができる。
【０１１５】
Ｂ−２．基材フィルム
上記基材フィルムとしては、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体；これらの積層体（例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（またはシート）同士の積層体など）；などが挙げられる。このような基材としては、好ましくは、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材である。このようなプラスチックとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；などが挙げられる。このようなプラスチックは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１１６】
基材フィルムは、モノマー吸収層が活性エネルギー線により硬化する場合は、活性エネルギー線の透過を阻害しないものが好ましい。
【０１１７】
１つの実施形態においては、基材フィルム表面に、離型処理が施されていることが好ましい。別の実施形態においては、基材フィルム表面は、モノマー吸収層との密着性を高めるため、任意の適切な表面処理が施されていることが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的または物理的方法による酸化処理や、下塗り剤や剥離剤等によるコーティング処理などが挙げられる。
【０１１８】
基材フィルムの厚みとしては、強度や柔軟性、使用目的などに応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。基材フィルムの厚みは、好ましくは４００μｍ以下であり、より好ましくは１〜３５０μｍであり、さらに好ましくは１０〜３００μｍである。
【０１１９】
基材フィルムは、単層であっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
【０１２０】
Ｃ．積層方法
重合性組成物層とモノマー吸収層との積層方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、図示例のように、予め、基材（カバーフィルム）に形成された重合性組成物層と基材フィルムに形成されたモノマー吸収層（モノマー吸収性シート）とを貼り合わせる方法、重合性組成物層上にモノマー吸収層形成組成物を塗布する方法、モノマー吸収層上に重合性組成物を塗布する方法、支持体上に重合性組成物およびモノマー吸収層形成組成物を塗布する方法、これらを組み合わせる方法が挙げられる。重合性組成物およびモノマー吸収層組成物の塗布方法は、上述のとおりであり、多層同時塗工を用いてもよい。
【０１２１】
Ｄ．その他の工程
本発明のポリマー部材の製造方法は、好ましくは、重合性組成物層とモノマー吸収層との積層体を加熱する加熱工程を具備する。加熱工程により、非相溶性物質をより高密度に偏在化させることができる。具体的には、上記積層工程を単に行った場合に比べて、モノマー吸収層が、重合性組成物層中の重合性モノマーをより多く吸収することができ、非相溶性物質の高密度な偏在化が顕著になる。したがって、重合性組成物層が薄層である場合にも、効率よく非相溶性物質を偏在化でき、得られるポリマー部材の薄型化に寄与し得る。
【０１２２】
加熱工程においては、適宜、積層体に対する加熱温度および加熱時間を制御し得る。加熱温度は、好ましくは２５℃以上１００℃以下であり、より好ましくは３０℃以上９０℃以下であり、さらに好ましくは４０℃以上８０℃以下であり、特に好ましくは５０℃以上８０℃以下である。加熱時間は、好ましくは１秒間以上１２０分間以下であり、より好ましくは１０秒間以上６０分間以下であり、さらに好ましくは１分間以上３０分間以下である。特に、上記加熱温度範囲内において高温であるほど、また、上記加熱工程の時間の範囲内において加熱工程の時間が長いほど、高密度化したポリマー部材を得ることができる。加熱温度が２５℃未満であると、重合性モノマーがモノマー吸収層に十分に吸収されないおそれがある。加熱温度が１００℃を超えると、重合性モノマーが揮発するおそれや、基材（基材フィルム、カバーフィルム）が変形するおそれがある。加熱時間が１秒間未満であると、作業性が困難になるおそれがある。加熱時間が１２０分間を超えると、得られるポリマー部材にうねりが発生し、平滑なポリマー部材が得られないおそれがある。
【０１２３】
重合性組成物層およびモノマー吸収層は、上記積層工程の前から上記温度条件下に曝されていても良い。重合性組成物も上記温度条件下に曝されていても良い。
【０１２４】
加熱工程における積層体の加熱方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。加熱工程における積層体の加熱方法としては、例えば、オーブンによる加熱方法、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【０１２５】
上記積層工程および必要により加熱工程を施すことによって、重合性組成物層３０内で非相溶性物質が移動し、非相溶性物質が、積層直後の重合性組成物層３０とモノマー吸収層２０との界面５０には実質的に存在せず、モノマー吸収層２０が積層された側とは反対側に偏って分布した偏在重合性組成物層３０ａが得られる。一方、モノマー吸収層２０は、重合性モノマーを吸収してモノマー吸収層２０ａが得られる。
【０１２６】
積層体２００におけるモノマー吸収層２０ａは、重合性モノマーを吸収したことによって膨潤した状態にあるため、偏在重合性組成物層３０ａ中の非相溶性物質の非偏在部３２とモノマー吸収層２０ａの界面は確認できず、破線で示す界面５０は、積層直後の重合性組成物層３０とモノマー吸収層２０との界面を示している。
【０１２７】
本発明のポリマー部材の製造方法は、好ましくは、重合性組成物層とモノマー吸収層との積層体を重合させる重合工程を具備する。重合性組成物層中の重合性モノマーの一部がモノマー吸収層に吸収された後に重合処理を施すことにより、非相溶性物質の偏在構造が維持されたまま硬化し、偏在部３１ａを有するポリマー部材３００が得られる。また、重合工程により、密着性に優れたポリマー部材を作製することができる。具体的には、重合により得られたポリマー部材３００は、偏在重合性組成物層３０ａの偏在構造が維持されたまま硬化した偏在ポリマー層３０ｂと、硬化したモノマー吸収層２０ｂとの密着性が優れている。
【０１２８】
なお、偏在ポリマー層３０ｂ中の非相溶性物質の非偏在部３２ａと硬化したモノマー吸収層２０ｂの界面は確認できないが、図１では、便宜上、該界面を破線で示している。
【０１２９】
重合工程は、例えば、光照射により行うことができる。光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。
【０１３０】
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。紫外線を照射する場合、その照度は、好ましくは０．１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であり、照射時間は、好ましくは０．１〜１００分間である。
【０１３１】
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。
【０１３２】
重合工程においては加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【０１３３】
Ｅ．ポリマー部材
本発明により得られるポリマー部材の非相溶性物質の偏在部の厚みは、重合性組成物層（積層前）の厚みに対して、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは６０％以下であり、さらに好ましくは５０％以下である。重合性組成物層（積層前）の厚みに対する偏在部の厚みの比率が、８０％を超えると、偏在ポリマー層と硬化したモノマー吸収層との密着性に問題が生じるおそれや、偏在ポリマー層の強度に問題を生じるおそれがある。
【０１３４】
非相溶性物質の偏在部の厚みは、非相溶性物質の使用量を調整することにより制御することができる。
【０１３５】
非相溶性物質の偏在部と非相溶性物質の非偏在部とは非相溶性物質の偏在部が層状の形態を有することにより、明確に区別される。
【０１３６】
モノマー吸収層と重合性モノマーとの組み合わせによっては、非相溶性物質が非偏在部に微量に分散する場合がある。しかし、このような非偏在部に微量に分散している非相溶性物質は、ポリマー部材の特性に影響を与えることはない。
【０１３７】
非相溶性物質の偏在部においては、非相溶性物質とポリマー成分とが混在している。このため、非相溶性物質の偏在部は、ポリマー成分に基づく特性、非相溶性物質が有する特性、非相溶性物質がポリマー成分と混在することに基づく特性を発揮することができる。
【０１３８】
上記ポリマー成分に基づく特性としては、例えば、柔軟性、ハードコート性、粘着性、応力緩和性、耐衝撃性などが挙げられる。具体的には、ポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性などが挙げられる。
【０１３９】
上記非相溶性物質が有する特性としては、例えば、膨張性、収縮性、吸収性、発散性、導電性などが挙げられる。
【０１４０】
上記非相溶性物質がポリマー成分と混在することに基づく特性としては、例えば、ポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の非相溶性物質の含有量を調整することによる粘着性の制御、着色などの意匠性、非相溶性物質として粒子を用いた際の表面凹凸の付与や当該表面凹凸に基づく特性（例えば、再剥離性、アンチブロッキング性、アンチグレア特性、意匠性、光散乱性）などが挙げられる。
【０１４１】
より具体的には、ポリマー成分が粘着剤成分であり、非相溶性物質が粒子状である場合、偏在ポリマー層表面で粒子状の非相溶性物質による凹凸が形成され、偏在ポリマー層表面で粘着性（タック性）および剥離性（アンチブロッキング性）を発揮し得るポリマー部材を得ることができる。このようなポリマー部材では、非相溶性物質の使用量を調整することにより、偏在ポリマー層表面の粘着性（タック性）や剥離性（アンチブロッキング性）を制御することができる。
【０１４２】
粒子状の非相溶性物質は、その全体が偏在ポリマー層に包含される形態で存在していてもよいし、その一部分が偏在ポリマー層外に露出する形態で存在していてもよい。
【０１４３】
本発明によれば、モノマー吸収速度の異なるモノマー吸収層を２つ以上用いることにより、重合性組成物層の重合性モノマーをモノマー吸収速度のより大きいモノマー吸収層に優先的に吸収させることができる。その結果、非相溶性物質の偏在部を良好に形成させると同時に、モノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層に対しては、それ元来の物性を保持させることができる。例えば、図示例のポリマー部材３００では、硬化したモノマー吸収層２０ｂの基材フィルム１０側では、第１のモノマー吸収層の元来の物性を保持されている。
【実施例】
【０１４４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、後述のカバーフィルムおよび基材フィルムとしては、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚み３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。
【０１４５】
（重合性組成物の調製）
シクロヘキシルアクリレート：１００重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．２重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部、及び光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物（商品名「ルーセンタイトＳＰＮ」、コープケミカル社製、形状：平板状）：３０重量部を加え、室温（２５℃）で２４時間静置することによって、層状粘土鉱物を含むモノマー混合物（白濁）を得た。その後、この層状粘土鉱物を含むモノマー混合物に、超音波分散機（日本精機社製）により、５００ｍＷの照射強度で超音波を３分間照射して、重合性組成物を調製した。なお、超音波処理により、得られた重合性組成物は透明であった。
【０１４６】
（モノマー吸収層形成組成物１の調製）
アクリル酸ブチル９５重量部、アクリル酸５重量部および１−ドデカンチオール０．０５重量部を、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム（商品名「ハイテノールＬＡ−１６」、第一工業製薬株式会社製）１重量部を添加した水９０重量部に加えて乳化することにより、モノマー乳化物を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、水４４重量部およびポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム（商品名「ハイテノールＬＡ−１６」、第一工業製薬株式会社製）２重量を添加したところに、得られたモノマー乳化物の１／４量を加えて１時間窒素置換を行った後、６０℃に昇温して２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名「ＶＡ−０５７」、和光純薬工業株式会社製）０．１重量部を加えて１時間重合を行った。その後、モノマー乳化物の残りの３／４量を３時間かけて反応容器内に滴下し、３時間熟成を行った後、１０％アンモニア水を添加して、ｐＨ８に調整することにより、モノマー吸収層形成組成物１を調製した。
【０１４７】
（モノマー吸収層形成組成物２の調製）
上記モノマー吸収層形成組成物１の調製において、アクリル酸ブチルをアクリル酸２エチルヘキシルに変更したこと以外は同様にして、モノマー吸収層形成組成物２を調製した。
【０１４８】
（モノマー吸収層形成組成物３の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９５重量部、アクリル酸５重量部、トルエン１５０重量部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を投入し、６０℃にて８時間重合させることで、モノマー吸収層形成組成物３を調製した。
【０１４９】
（モノマー吸収層形成組成物４の調製）
上記モノマー吸収層形成組成物３の調製において、アクリル酸ブチルをアクリル酸２エチルヘキシルに変更したこと以外は同様にして、モノマー吸収層形成組成物４を調製した。
【０１５０】
（モノマー吸収性シートＡの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物２およびモノマー吸収層形成組成物１をこの順に乾燥させることなく同時に塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＡを作製した。
基材フィルム上に形成された各モノマー吸収層の厚みは、基材フィルム側から、２５μｍ、５５μｍであった。
【０１５１】
（モノマー吸収性シートＢの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物４およびモノマー吸収層形成組成物３をこの順に乾燥させることなく同時に塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＢを作製した。
基材フィルム上に形成された各モノマー吸収層の厚みは、基材フィルム側から、２３μｍ、５４μｍであった。
【０１５２】
（モノマー吸収性シートＣの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物１を塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＣを作製した。
基材フィルム上に形成されたモノマー吸収層の厚みは、５０μｍであった。
【０１５３】
（モノマー吸収性シートＤの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物２を塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＤを作製した。
基材フィルム上に形成されたモノマー吸収層の厚みは、６５μｍであった。
【０１５４】
（モノマー吸収性シートＥの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物２を塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＥを作製した。
基材フィルム上に形成されたモノマー吸収層の厚みは、２５μｍであった。
【０１５５】
（モノマー吸収性シートＦの作製）
モノマー吸収性シートＣとモノマー吸収性シートＥとを、それぞれのモノマー吸収層が重なるように、ローラーで貼り合わせた。このようにして、モノマー吸収性シートＦを作製した。
【０１５６】
［実施例１］
カバーフィルムの離型処理された面に、上記重合性組成物を塗布して、厚み５０μｍの重合性組成物層を形成した。カバーフィルム上に形成された重合性組成物層と上記モノマー吸収性シートＡとを、重合性組成物層とモノマー吸収層とが重なるように積層して、積層体を得た。
得られた積層体を１３０℃の恒温槽中に３０秒間放置した後、積層体の両面から、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射し、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１５７】
［実施例２］
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１５８】
［実施例３］
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＦを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。なお、モノマー吸収性シートＦのモノマー吸収性シートＣ側の基材フィルムを剥離して、重合性組成物層を積層した。
【０１５９】
（比較例１）
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＣを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１６０】
（比較例２）
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＤを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１６１】
各実施例および比較例のポリマーシートについて下記評価を行った。評価結果を表１に示す。
１．偏在部（層状粘土鉱物層）の厚み
得られたポリマーシートの断面観察を行うことにより偏在部の厚みを測定した。
装置は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（商品名「Ｓ−４８００」、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用した。
得られたポリマーシートを５ｍｍ×５ｍｍにカミソリで切り出した後、モノマー吸収層の基材フィルム側からカミソリにて切断し、カバーフィルムを剥がした。その後、切断面に、ＤＣマグネトロンスパッタ（Ｅ−１０３０、日立ハイテクノロジーズ社製）にてＰｔ−Ｐｄスパッタリングを６０秒間施し、観察用試料とした。こうして得られた観察用試料を、１Ｐａ以下（高真空モード）、加速電圧１０ｋｖで観察した。
２．モノマー吸収層側の粘着力
得られたポリマーシートから幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試験片を切り出して、カバーフィルムを剥がし、この剥離面に粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）を貼り付けて一日放置した。その後、試験片の基材フィルムを剥がして、ＳＵＳ３０４ステンレス板に重さ２ｋｇ重のゴムローラを１往復させることにより圧着し、２３℃下に３０分放置後、２３℃雰囲気中にて剥離に要する力を測定した（１８０°ピール、剥離速度３００ｍｍ／分）。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
各実施例および比較例において、層状粘土鉱物の偏在層が形成された。特に、モノマー吸収速度が小さいモノマー吸収層のみを用いた比較例２以外では、層状粘土鉱物を高密度に偏在させることができた。
比較例１，２のポリマーシートに比べて、実施例１〜３のポリマーシートは、その偏在層とは反対側（モノマー吸収層側）の粘着性が格段に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１６４】
本発明の製造方法は、表面に凹凸を有する表面凹凸シートをはじめとする種々のポリマー部材に対して、製品設計を容易にすることができる。
【符号の説明】
【０１６５】
１０ 基材フィルム
２０，２０ａ モノマー吸収層
２０ｂ 硬化したモノマー吸収層
２１ 第１のモノマー吸収層
２２ 第２のモノマー吸収層
３０ 重合性組成物層
３０ａ 偏在重合性組成物層
３０ｂ 偏在ポリマー層
３１，３１ａ 偏在部
３２，３２ａ 非偏在部
４０ カバーフィルム
１００ モノマー吸収性シート
２００ 積層体
３００ ポリマー部材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機系化合物等の非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法として、モノマー吸収層の少なくとも一方の面に、非相溶性物質を含有する重合性組成物層を設ける方法が提案されている（特許文献１）。この方法によれば、重合性組成物層に含まれる重合性モノマーをモノマー吸収層に吸収させることにより非相溶性物質の偏在部を形成するので、溶剤等の揮発性成分が不必要である等の利点を有する。したがって、表面に凹凸を有する表面凹凸シートをはじめとする種々の用途への応用が期待されている。
【０００３】
しかし、上記の方法においては、モノマー吸収層が重合性モノマーを吸収することで、その元来の物性が変化してしまい、製品設計が困難であるという問題がある。例えば、粘着性を有するようにモノマー吸収層を構成しても、得られるポリマー部材が十分な粘着性を示さないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−００６８１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、所望のポリマー部材を得るための製品設計を容易にする製造方法を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のポリマー部材の製造方法は、非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法であって、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層と、重合性モノマーおよび該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層とを積層して、該重合性組成物層中の重合性モノマーを、少なくとも該重合性組成物層と隣接するモノマー吸収層に吸収させる。
好ましい実施形態においては、上記モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、上記重合性組成物層の片側に積層する。
好ましい実施形態においては、上記重合性組成物層に隣接するモノマー吸収層のモノマー吸収速度が、該モノマー吸収層の重合性組成物層が積層される側とは反対側に配置されるモノマー吸収層のモノマー吸収速度よりも大きい。
好ましい実施形態においては、上記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を積層して得られた積層体と、上記重合性組成物層とを積層する。
好ましい実施形態においては、上記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、各モノマー吸収層を形成するモノマー吸収層形成組成物を多層同時塗工により形成する。
好ましい実施形態においては、上記モノマー吸収層形成組成物がポリマーの分散液である。
本発明の別の局面によれば、ポリマー部材が提供される。このポリマー部材は、上記
製造方法により得られる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を用いることにより、重合性組成物層の重合性モノマーをモノマー吸収速度のより大きいモノマー吸収層に優先的に吸収させることができる。その結果、非相溶性物質の偏在部を良好に形成させると同時に、モノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層に対しては、それ元来の物性を保持させることができる。このように、重合性組成物層に対して、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を適切に積層することにより、所望のポリマー部材を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のポリマー部材の製造方法の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【００１０】
本発明のポリマー部材の製造方法は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層と、重合性モノマーおよび重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層とを積層する工程を具備する。こうして、重合性組成物層中の重合性モノマーを、少なくとも重合性組成物層と隣接するモノマー吸収層に吸収させる。各モノマー吸収層と重合性組成物層との配置は、目的に応じて任意の適切な配置を採用し得る。好ましくは、各モノマー吸収層を重合性組成物層の片側に積層する。各モノマー吸収層と重合性組成物層との積層順序は、任意の適切な積層順序を採用し得る。１つの実施形態においては、予め、各モノマー吸収層を積層して得られた積層体と、重合性組成物層とを積層する方法が採用される。別の実施形態においては、予め、１つ（一部）のモノマー吸収層と重合性組成物層とを積層して得られた積層体と、残りのモノマー吸収層とを積層する方法が採用される。
【００１１】
好ましい実施形態においては、基材フィルム上に少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を形成してモノマー吸収性シートを作製し、このモノマー吸収性シートのモノマー吸収層側に重合性組成物層を積層する。図１は、本発明のポリマー部材の製造方法の一例を示す概略断面図である。モノマー吸収性シート１００は、基材フィルム１０、第１のモノマー吸収層２１および第２のモノマー吸収層２２をこの順で有する。図示例では、重合性組成物層３０は、予め、基材（カバーフィルム）４０に形成され、モノマー吸収性シート１００の第２のモノマー吸収層２２側に積層され、積層体２００が得られる。
【００１２】
積層体２００では、重合性組成物層３０中の重合性モノマーの一部がモノマー吸収層に吸収される（図示せず）。一方、重合性モノマーの吸収により、重合性組成物層内で非相溶性物質が移動して、モノマー吸収層２０が配置されている側とは反対側の界面または該界面近傍に偏って分布する。このようにして、非相溶性物質の偏在部３１と非偏在部３２とが形成される。
【００１３】
上記非相溶性物質の偏在の現象は、モノマー吸収層の膨潤によるものと推察される。具体的には、モノマー吸収層は重合性モノマーを吸収して膨張し、一方で、非相溶性物質はモノマー吸収層には吸収されないため、重合性組成物層中に残存するような形で偏在していくものと考えられる。したがって、モノマー吸収層のかわりに重合性モノマーを吸収しない基材を用いた場合、基材が膨潤しないため、非相溶性物質の偏在は起こらず、偏在部は得られない。
【００１４】
上記モノマー吸収層における重合性モノマーの吸収は、「重合性組成物層／モノマー吸収層」の構成を有する積層体が形成された時点で生じ得る。重合性モノマーの吸収は、後述する加熱処理を施すことにより、より効果的に生じさせることができる。なお、重合性モノマーの吸収は、後述の重合工程より前の段階に限らず、重合工程の段階で生じてもよい。
【００１５】
上記モノマー吸収層は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層から構成される。図示例では、第１のモノマー吸収層２１と第２のモノマー吸収層２２とから構成され、そのモノマー吸収速度が異なる。好ましくは、重合性組成物層に隣接するモノマー吸収層のモノマー吸収速度が、該モノマー吸収層の重合性組成物層が積層される側とは反対側に配置されるモノマー吸収層のモノマー吸収速度よりも大きい。具体的には、基材フィルム１０側に配置される第１のモノマー吸収層２１は、重合性組成物層３０が積層される側の第２のモノマー吸収層２２よりもモノマー吸収速度が小さい。このような構成を採用することにより、重合性組成物層３０の重合性モノマーが第１のモノマー吸収層２１の端面に到達するまでに時間を要する、もしくは、第１のモノマー吸収層２１の端面まで到達することがない。その結果、第１のモノマー吸収層２１の元来の物性を保持させることができる。具体的には、積層後、重合性モノマーが第２のモノマー吸収層２２に十分吸収された時点で、後述の重合処理を施すことにより、非相溶性物質の偏在部を良好に形成させると同時に、第１のモノマー吸収層２１の元来の物性を保持させることができる。例えば、所望の粘着力を有するように第１のモノマー吸収層２１を構成すれば、所望の粘着力を有するポリマー部材を製造することができる。
【００１６】
なお、図示例では、２つのモノマー吸収層を用いているが、３つ以上であってもよい。この場合、各層のモノマー吸収速度は、目的に応じて調整し得る。以下、各層について説明する。
【００１７】
Ａ．重合性組成物層
上記重合性組成物層は、重合性組成物により形成される。重合性組成物は、重合可能な重合性モノマーと、非相溶性物質とを少なくとも含有する。重合性組成物は、取り扱い性、塗工性等の点から、重合性モノマーの一部分が重合した部分重合組成物であっても良い。
【００１８】
Ａ−１．重合性モノマー
上記重合性モノマーとしては、ポリマーを形成することができる、任意の適切な重合性モノマーを採用し得る。ポリマーとしては、例えば、アクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の、α−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；エポキシ樹脂；オキセタン系樹脂；ビニルエーテル系樹脂；天然ゴム；合成ゴム；などが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アクリル系樹脂である。重合性モノマーとしては、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
重合性モノマーとしては、例えば、単官能性モノマー、多官能性モノマー、極性基含有モノマー、その他の共重合性モノマーなどが挙げられる。
【００２０】
単官能性モノマーとしては、重合性基を１つのみ有する重合性モノマーであれば、任意の適切な単官能性モノマーを採用し得る。単官能性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００２１】
単官能性モノマーとしては、好ましくは、アクリル系モノマーである。アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を表す。
【００２２】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、単官能（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００２３】
直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が２〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００２４】
環状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２５】
多官能性モノマーとしては、任意の適切な多官能性モノマーを採用し得る。多官能性モノマーを採用することにより、得られるポリマーに架橋構造を付与することができる。多官能性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００２６】
多官能性モノマーとしては、例えば、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高く、優れた耐シガレット性を発現し得る点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。
【００２７】
極性基含有モノマーとしては、任意の適切な極性基含有モノマーを採用し得る。極性基含有モノマーを採用することにより、得られるポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、接着力を向上させることが可能となったりする。極性基含有モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００２８】
極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
【００２９】
その他の共重合性モノマーとしては、任意の適切なその他の共重合性モノマーを採用し得る。その他の共重合性モノマーを採用することにより、得られるポリマーの凝集力を向上させることが可能となったり、接着力を向上させることが可能となったりする。その他の共重合性モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００３０】
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート；などが挙げられる。
【００３１】
各モノマー成分の含有割合は、目的に応じて、任意の適切な含有割合に設定し得る。例えば、後述する偏在ポリマー層に粘着性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。
【００３２】
後述する偏在ポリマー層に硬い物性が求められる場合（例えば、フィルム用途など）、重合性モノマー全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。
【００３３】
後述する偏在ポリマー層に粘着性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜２重量％であり、さらに好ましくは０．０２〜１重量％である。多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して２重量％を超えると、ポリマー部材の凝集力が高くなりすぎ、脆くなりすぎる点で不具合を生じるおそれがある。一方、多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して０．０１重量％未満であると、多官能性モノマーを用いる目的を達成できないおそれがある。
【００３４】
後述する偏在ポリマー層に硬い物性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して９５重量％を超えると、重合時の硬化収縮が大きくなり、均一なフィルム状あるいはシート状のポリマー部材を得られなくなるおそれや、得られるポリマー部材が脆くなりすぎるおそれがある。一方、多官能性モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して０．０１重量％未満であると、十分な耐溶媒性や耐熱性を有するポリマー部材が得られなくなるおそれがある。
【００３５】
後述する偏在ポリマー層に粘着性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは１〜３０重量％であり、さらに好ましくは２〜２０重量％である。極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して３０重量％を超えると、得られるポリマーの凝集力が高くなりすぎ、例えば、偏在ポリマー層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。一方、極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して１重量％未満であると、得られるポリマーの凝集力が低下し、高いせん断力が得られないおそれがある。
【００３６】
後述する偏在ポリマー層に硬い物性が求められる場合、重合性モノマー全量に対する極性基含有モノマーの含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０．０１〜９５重量％であり、さらに好ましくは１〜７０重量％である。極性基含有モノマーの含有割合が、重合性モノマー全量に対して９５重量％を超えると、例えば、耐水性などが不十分となり、使用環境（湿気、水分など）に対するポリマー部材の品質変化が大きくなるおそれがある。一方、極性基含有モノマーの使用割合が、重合性モノマー全量に対して０．０１重量％以下であると、硬い物性を得る場合には、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い（メタ）アクリル酸エステル（例えばイソボルニルアクリレートなど）や多官能性モノマーなどの添加量が多くなり、得られるポリマー部材が脆くなりすぎるおそれがある。
【００３７】
Ａ−２．非相溶性物質
重合性組成物は、重合性モノマーおよび重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含有する。非相溶性物質であるか否かの判断方法は、例えば、ある物質を重合性モノマーに分散させて判断する方法；ある物質を重合性モノマーに分散させて、重合性モノマーを重合してポリマー化して判断する方法；ポリマーをそのポリマーを溶解する溶媒に溶解し、そこへ物質を添加し、攪拌後溶媒を除去して判断する方法；ポリマーが熱可塑性ポリマーであればポリマーを加熱溶解して、そこへ物質を配合し、冷却後判断する方法などが挙げられる。具体的には、重合性モノマーまたはポリマー中で、物質またはその集合体がどの程度の大きさで分散しているかを、例えば、目視、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、Ｘ線回析などにより判断することができる。非相溶性であるとの判断基準は、物質またはその集合体が、球や立方体、不定形状などの球体状に近似できる場合には５ｎｍ以上の直径を有すること、また棒状や薄層状、直方体状などの柱体状に近似できる場合には最も長い辺の長さが１０ｎｍ以上であることである。
【００３８】
より具体的なポリマー中に物質またはその集合体を分散させる方法としては、例えば、ポリマーを構成する重合性モノマー：１００重量部、光重合開始剤：０．５重量部、物質またはその集合体：５０重量部を添加あるいは均一分散させた後、ＰＥＴフィルム上に１０〜５００μｍ程度の厚さにコーティングして、窒素などの不活性ガス中あるいはカバーフィルムで酸素の影響を排除してブラックライトによる紫外線照射で重合させる方法；予めポリマーを溶液重合や紫外線重合など任意の方法で作製しておき、該ポリマーを溶剤に溶解させた溶媒系に、ポリマー１００重量部に対して５０重量部に相当する量の物質またはその集合体を添加、攪拌などにより均一分散して、ＰＥＴ上に塗布して乾燥による溶剤除去後の厚さを１０〜５００μｍ程度とする方法などが挙げられる。
【００３９】
非相溶性物質としては、重合性モノマーおよび重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す限り、得られるポリマー部材の用途等に応じて、任意の適切な非相溶性物質を採用し得る。具体的には、無機物（無機物質）であってもよいし、有機物（有機物質）であってもよい、無機−有機ハイブリッド材料であってもよい。また、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。
【００４０】
無機物の具体例としては、後述の無機粒子が挙げられる。有機物としては、例えば、アクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、シリコーン、天然ゴム、合成ゴム［特に、スチレン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）またはスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）などスチレン成分を含有する合成ゴム］などのポリマー類やそのオリゴマー類；ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂などタッキファイヤー類（粘着付与樹脂類）；界面活性剤、酸化防止剤、有機顔料、可塑剤、溶剤（有機溶剤）などの液体などが挙げられる。さらに、水や水溶液（例えば、塩水溶液、酸水溶液など）も非相溶性物質として用いられる。
【００４１】
非相溶性物質が固体である場合、その形態は、例えば、粒子状である。粒子状の非相溶性物質を用いた場合、例えば、得られるポリマー部材の表面において凹凸形状を付与し得る。粒子の形状は、得られるポリマー部材の用途等に応じて、任意の適切な形状を選択し得る。具体例としては、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状、薄片状等が挙げられる。粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。また、粒子は、中実体、中空体（バルーン）のいずれであってもよい。
【００４２】
粒子の粒子径（平均粒子径）は、代表的には０．５〜５００μｍ、好ましくは １〜３００μｍ、さらに好ましくは３〜１００μｍである。
【００４３】
粒子の具体例としては、例えば、シリカ、シリコーン（シリコーンパウダー）、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、粘土鉱物、金属粉、ガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン、チタン白、カーボンブラックなどの無機粒子；ポリエステルビーズ、ナイロンビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズ、塩化ビニリデンビーズ、アクリルバルーンなどの有機粒子；架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂などの樹脂粒子；無機−有機ハイブリット粒子などが挙げられる。
【００４４】
粒子の表面には、各種表面処理（例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理など）が施されていてもよい。
【００４５】
１つの実施形態においては、非相溶性物質として、層状無機物およびその有機処理物が好ましく用いられる。層状無機物としては、例えば、ケイ酸塩、粘土鉱物などが挙げられる。中でも、層状粘土鉱物が好ましい。
【００４６】
層状粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、スチーブンサイト等のスメクタイト；バーミキュライト；ベントナイト；カネマイト、ケニアナイト、マカナイト等の層状ケイ酸ナトリウム；などが挙げられる。このような層状粘土鉱物は、天然の鉱物として産するものであっても良いし、化学合成法によって製造されたものであっても良い。
【００４７】
層状無機物の有機処理物は、層状無機物を有機化合物により処理したものである。有機化合物としては、例えば、有機カチオン性化合物などが挙げられる。有機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩などのカチオン基を有するカチオン性界面活性剤などが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、プロピレンオキサイド骨格、エチレンオキサイド骨格、アルキル骨格などに、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩等のカチオン性基を有する。このようなカチオン性基は、好ましくは、ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオンなど）などにより４級塩を形成している。
【００４８】
４級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩などや、メチルジエチルプロピレンオキサイド骨格を有するアンモニウム塩などが挙げられる。
【００４９】
４級ホスホニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ジステアリルシジメチルホスホニウム塩、ジステアリルベンジルホスホニウム塩などが挙げられる。
【００５０】
層状粘土鉱物等の層状無機物は、有機カチオン性化合物により処理されて、層間の陽イオンが４級塩等のカチオン性基とイオン交換され得る。粘土鉱物の陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオンやカルシウムイオンなどの金属カチオンなどである。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物は、上記ポリマーや上記重合性モノマーに膨潤、分散しやすくなる。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物としては、例えば、ルーセンタイトシリーズ（コープケミカル社製）などが挙げられる。ルーセンタイトシリーズ（コープケミカル社製）としては、より具体的には、ルーセンタイトＳＰＮ、ルーセンタイトＳＡＮ、ルーセンタイトＳＥＮ、ルーセンタイトＳＴＮなどが挙げられる。
【００５１】
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物のカチオン交換容量（「ＣＥＣ」）による。ＣＥＣは、層状無機物のイオン交換容量、または、層状無機物表面上に吸着され得る正電荷の全量に関連し、それは、コロイド粒子単位質量あたりの正電荷、すなわちＳＩ単位で「単位質量当たりのクーロン」によって表現される。ＣＥＣは、グラム当たりのミリ当量（ｍｅｑ／ｇ）、または、１００グラム当たりのミリ当量（ｍｅｑ／１００ｇ）で表現してもよい。１ｍｅｑ／ｇのＣＥＣは、ＳＩ単位で９６．５Ｃ／ｇに相当する。代表的な粘土鉱物に関する幾つかのＣＥＣ値は次の通りである。モンモリロナイトは７０〜１５０ｍｅｑ／１００ｇの範囲であり、ハロサイトは４０〜５０ｍｅｑ／１００ｇの範囲であり、カオリンは１〜１０ｍｅｑ／１００ｇの範囲である。
【００５２】
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物１００重量部に対して、有機化合物が、好ましくは１０００重量部以下であり、より好ましくは３〜７００重量部であり、さらに好ましくは５〜５００重量部である。
【００５３】
例えば、層状無機物を希薄溶液中に分散させたときの一次粒子径は、レーザー散乱法や動的光散乱法におけるメジアン径で、好ましくは５ｎｍ〜１０μｍであり、より好ましくは６ｎｍ〜５μｍであり、さらに好ましくは７ｎｍ〜１μｍである。
【００５４】
層状粘土鉱物の粒子径は大きくなるにつれて透明性に問題を生じるおそれがあることから、最大一次粒子径の平均値は、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは５ｎｍ〜５μｍである。
【００５５】
なお、上記ルーセンタイトＳＰＮ（コープケミカル社製）は、４級アンモニウム塩を有する有機化合物で層状粘土鉱物が有機化処理されたものであり、有機化合物の割合が６２重量％である。粒子径は、２５％平均一次粒子径１９ｎｍ、５０％平均一次粒子径３０ｎｍ、９９％一次粒子径１００ｎｍで、厚みは１ｎｍであり、アスペクト比は約３０である。
【００５６】
Ａ−３．その他
重合性組成物は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。添加剤としては、例えば、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、難燃剤、溶剤（有機溶剤）などが挙げられる。着色剤は、意匠性、光学特性等の観点から、好ましく用いられる。例えば、黒色が望まれる場合、カーボンブラックが好ましく用いられる。
【００５７】
重合性組成物は、任意の適切な重合開始剤を含有し得る。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００５８】
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。光重合開始剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００５９】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）などが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６０】
光重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物中の重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００６１】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなど）、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤（例えば、有機過酸化物／バナジウム化合物；有機過酸化物／ジメチルアニリン；ナフテン酸金属塩／ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン；等の組み合わせなど）などが挙げられる。
【００６２】
熱重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物中の重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは０．０１〜５重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００６３】
熱重合開始剤としてレドックス系重合開始剤を用いれば、常温で重合させることが可能である。
【００６４】
Ａ−４．重合性組成物の調製
重合性組成物の調製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、重合性モノマー、非相溶性物質、必要に応じてその他の成分（重合開始剤など）を混合して、超音波分散などによって均一分散させる方法などが挙げられる。
【００６５】
重合性組成物中における非相溶性物質の含有割合は、重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは１〜３００重量部であり、より好ましくは３〜２００重量部であり、さらに好ましくは５〜１００重量部である。非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマー１００重量部に対して３００重量部を超えると、ポリマー部材の製造が困難となるおそれや、製造後のポリマー部材で強度低下の問題が生じるおそれがある。一方、非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマー１００重量部に対して１重量部未満であると、上記非相溶性物質の偏在部が良好に形成されないおそれがある。
【００６６】
重合性組成物中における非相溶性物質の含有割合は、非相溶性物質の種類等に応じて、任意の適切な含有割合に設定し得る。例えば、非相溶性物質として粒子を使用する際は、該非相溶性物質の含有割合は、重合性モノマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜７０重量部であり、より好ましくは０．０１〜６０重量部であり、さらに好ましくは０．１〜５０重量部である。粒子としての非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマーに対して０．００１重量部未満の場合、例えば、表面凹凸シートの利用面表面に全体的に平均して凹凸構造を付与することが難しくなるおそれがある。粒子としての非相溶性物質の含有割合が、重合性モノマーに対して７０重量部を超える場合、例えば、表面凹凸シートの製造中に粒子の脱落が生じるおそれや、表面凹凸シートの強度低下の問題が生じるおそれがある。
【００６７】
重合性組成物は、通常、基材上に塗布してシート状に成形するので、塗布する際、塗布作業に適した適度な粘度を持たせておくことが好ましい。重合性組成物の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、重合性中の重合性モノマーを光の照射や加熱などにより一部重合させることにより調整することができる。なお、望ましい粘度は、ＢＨ粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数１０ｒｐｍ、測定温度３０℃の条件で設定された粘度として、好ましくは５〜５０Ｐａ・ｓであり、より好ましくは１０〜４０Ｐａ・ｓである。粘度が５Ｐａ・ｓ未満であると、基材上に塗布したときに液が流れてしまうおそれがある。粘度が５０Ｐａ・ｓを超えると、粘度が高すぎて塗布が困難となるおそれがある。
【００６８】
Ａ−５．重合性組成物層の形成
重合性組成物層は、例えば、ＰＥＴフィルム等の基材（カバーフィルム）上に重合性組成物を塗布してシート状に成形することによって得られる。さらに、塗布した重合性組成物を重合させてもよい。重合方法としては、後述するＣ項に記載の重合方法を採用し得る。
【００６９】
重合性組成物の塗布方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、任意の適切なコーターを用いる方法が挙げられる。コーターとしては、例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどが挙げられる。
【００７０】
重合性組成物層は、シロップ状であってもよいし、固体状であってもよい。
【００７１】
重合性組成物層の厚みは、目的に応じて任意の適切な値に設定し得る。好ましくは３〜３０００μｍであり、より好ましくは１０〜１０００μｍであり、さらに好ましくは２０〜５００μｍである。重合性組成物層の厚みが３μｍ未満であると、均一な塗工ができないおそれがある。一方、重合性組成物層（ａ）の厚みが３０００μｍを超えると、得られるポリマー部材にうねりが生じて、平滑性が損なわれるおそれがある。
【００７２】
重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率は、好ましくは３００％以下であり、より好ましくは２００％以下であり、さらに好ましくは１００％以下である。重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率が３００％を超える場合、ポリマー部材の作製が困難となるおそれや作製後のポリマー部材において強度低下の問題が生じるおそれがある。重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率が小さい方が、非相溶性物質が偏在しやすく、非相溶性物質をより高密度に偏在させることができる。なお、重合性組成物層の厚みのモノマー吸収層（全体）の厚みに対する比率は１％以上とするのが均一に製膜できる点から好ましい。
【００７３】
Ａ−６．カバーフィルム
重合性組成物層の支持体として、カバーフィルムを用いることができる。カバーフィルムは、剥離性を有していても良い。なお、後述の重合工程において光重合反応を用いる場合、空気中の酸素により反応が阻害されるため、重合工程ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。
【００７４】
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば、任意の適切なカバーフィルムを採用し得る。カバーフィルムとしては、光重合反応を用いる場合、透明なものが好ましく、例えば、任意の適切な剥離紙などが挙げられる。カバーフィルムとしては、具体的には、例えば、離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体など）からなる低接着性基材、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などが挙げられる。離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材は、離型処理層表面を離型面として利用することができる。低接着性基材は、両面を離型面として利用することができる。
【００７５】
離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系フィルム；紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）；これらをラミネートや共押し出しなどにより複層化したもの（２〜３層の複合体）；などが挙げられる。このような基材としては、透明性の高いプラスチック系フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００７６】
離型処理層を少なくとも一方の表面に有する基材に用い得る離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などが挙げられる。離型処理剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
【００７７】
カバーフィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。カバーフィルムの厚みとしては、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、好ましくは１２〜２５０μｍであり、より好ましくは２０〜２００μｍである。
【００７８】
カバーフィルムは、単層であっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
【００７９】
Ｂ．モノマー吸収層
モノマー吸収層は、重合性組成物層から重合性モノマーの一部を吸収し得る層である。 モノマー吸収層は、ポリマーを含有する。
【００８０】
モノマー吸収層に含まれるポリマーおよび当該ポリマーを得るために用いられるモノマー成分の具体的な説明としては、上記Ａ−１項の重合性モノマーの説明を援用し得る。
【００８１】
ポリマーは、好ましくは、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を重合して得られるアクリル系樹脂である。
【００８２】
ポリマーは、ポリマーを得るために用いられるモノマー成分を重合できる方法であれば、任意の適切な重合方法によって得ることができる。好ましい重合方法の具体的な説明としては、後述するＣ項の重合方法の説明を援用し得る。
【００８３】
モノマー吸収層は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤の具体的な説明としては、上記Ａ−３項における添加剤の説明を援用し得る。
【００８４】
上述のように、モノマー吸収層は、モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層から構成される。モノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層（第２のモノマー吸収層２２）のモノマー吸収速度に対する、モノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層（第１のモノマー吸収層２１）のモノマー吸収速度の比率は、好ましくは０．００１〜０．９９であり、さらに好ましくは０．０１〜０．９５である。
【００８５】
各モノマー吸収層のモノマー吸収速度は、任意の適切な方法により調整され得る。例えば、モノマー吸収層に含まれるポリマーを得るために用いられるモノマー成分を適宜選択することにより調整する。
【００８６】
１つの実施形態においては、モノマー吸収層に含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値を変化させることにより、モノマー吸収速度を調整する。この場合、２つのモノマー吸収層それぞれに含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値の差は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜１８である。例えば、図１に示す第１のモノマー吸収層に含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値を８〜１６とし、第２のモノマー吸収層に含まれるポリマーを形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の平均値を１〜６とする。このようにして、第１のモノマー吸収層を第２のモノマー吸収層よりもモノマー吸収速度が小さくなるように調整することができる。
【００８７】
別の実施形態においては、重合性モノマーとの親和性が高い（例えば、ＳＰ値が近い）モノマー成分を用いることにより、モノマーの吸収速度が大きいモノマー吸収層を形成することができる。一方で、重合性モノマーとの親和性が低いモノマー成分を用いることにより、重合性モノマーの吸収速度が小さいモノマー吸収層を形成することができる。本実施形態では、モノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層に含まれるポリマーを形成するモノマー成分の少なくとも１つは、上記重合性組成物中の重合性モノマーの少なくとも１つと共通することが好ましい。また、当該ポリマーは、重合性組成物から非相溶性物質を除いた以外は重合性組成物と同様の組成を有する組成物を重合して得られるポリマーであっても良い。
【００８８】
上記以外にも、例えば、各モノマー吸収層のモノマー吸収速度は、モノマー吸収層の形態を選択することにより調整することができる。具体的には、シロップ状のモノマー吸収層と固体状のモノマー吸収層とを組み合わせる方法が挙げられる。別の具体例としては、各モノマー吸収層を同一の重合性モノマーに浸漬させて、一定時間経過後の膨潤率を測定し、膨潤率の小さいものをモノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層（第１のモノマー吸収層）とし、膨潤率の大きいものをモノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層（第２のモノマー吸収層）とする。さらに別の具体例としては、各モノマー吸収層に、同一の条件で同一の重合性モノマーを積層して重合させたシートをＳＥＭ観察し、モノマー吸収層の厚み変化率が小さい方をモノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層（第１のモノマー吸収層）とし、モノマー吸収層の厚み変化率が大きい方をモノマー吸収速度の大きいモノマー吸収層（第２のモノマー吸収層）とする。
【００８９】
Ｂ−１．モノマー吸収層の形成
モノマー吸収層は、例えば、後述する基材フィルムなどの支持体上に、任意の適切なコーター等で、モノマー吸収層を形成する組成物（以下、モノマー吸収層形成組成物という）を塗布することにより形成される。支持体上に塗布されたモノマー吸収層形成組成物に対しては、必要に応じて、乾燥および／または硬化（例えば、光による硬化）処理を施してもよい。
【００９０】
モノマー吸収層形成組成物としては、任意の適切な形態を採用し得る。具体的には、モノマー吸収層形成組成物は、上記モノマー成分の一部を重合させたシロップであってもよいし、上記ポリマーの分散液であってもよいし、上記ポリマーの溶液であってもよい。
【００９１】
上記ポリマーの分散液は、例えば、上記モノマー成分を乳化重合することにより調製することができる。乳化重合では、任意の適切な乳化剤を採用し得る。乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。
【００９２】
乳化重合の方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、モノマー成分、乳化剤、重合開始剤、水性媒体を一括添加して重合する方法や、いわゆるモノマー滴下法、プレエマルジョン法等が挙げられる。
【００９３】
乳化剤の使用量は、任意の適切な値に設定し得る。乳化剤の配合量は、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部であり、より好ましくは０．５〜５重量部である。上記水性媒体としては、通常、水が用いられ、必要に応じて低級アルコールやケトン等の親水性溶媒を併用することができる。
【００９４】
塗布時のポリマー分散液のポリマー濃度は、好ましくは１５〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜６５重量％である。
【００９５】
ポリマーの分散液は、例えば、任意の適切なｐＨ調整剤（例えば、アンモニア水）を添加することにより、ｐＨが調整されていてもよい。ポリマー分散液のｐＨは、好ましくは７〜１０である。このようなｐＨに調整することにより、分散液の機械的安定性や貯蔵安定性が向上し、例えば、塗布時に凝集物の発生が抑制されて、平滑な塗布面を得ることができる。
【００９６】
上記ポリマーの溶液は、例えば、上記モノマー成分を溶液重合することにより調製することができる。溶液重合では、任意の適切な溶剤を採用し得る。溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。溶剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００９７】
塗布時のポリマー溶液のポリマー濃度は、好ましくは１〜６０重量％であり、より好ましくは５〜５０重量％である。
【００９８】
モノマー吸収層形成組成物は、塗布される際、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、モノマー成分を加熱や光照射などにより一部重合させることにより塗布に適した粘度に調整されていてもよい。
【００９９】
モノマー吸収層は、上記重合性モノマーと上記ポリマーとの混合物であってもよい。この場合、非相溶性物質を用いないこと以外は、上記Ａ項で説明した重合性組成物層と同様の方法で形成することができる。
【０１００】
上記重合性組成物層の重合性モノマーと、モノマー吸収層の重合性モノマーおよびポリマーは、好ましくは、実質的に相溶性を示す。この場合、積層により、モノマー吸収層の重合性モノマーが、重合性組成物層内に拡散し得る。ここで、重合性組成物層の重合性モノマーの濃度（ｃ１）が、モノマー吸収層の重合性モノマーの濃度（ｃ２）よりも高い場合には、重合性組成物層からモノマー吸収層への重合性モノマーの拡散（吸収）が大きくなり、その分、モノマー吸収層のポリマーの重合性組成物層への拡散が大きくなる。
【０１０１】
重合性組成物層の重合性モノマーの濃度（ｃ１）は、好ましくはモノマー吸収層の重合性モノマーの濃度（ｃ２）よりも高い。濃度（ｃ１）と濃度（ｃ２）との濃度差は、好ましくは１５重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上であり、さらに好ましくは３０重量％以上である。濃度（ｃ１）と濃度（ｃ２）との濃度差を１５重量％以上とすることによって、重合性組成物層中の非相溶性物質を効果的に偏在させることができる。なお、濃度（ｃ２）が濃度（ｃ１）より高いと、重合性組成物層中の非相溶性物質を十分に偏在させることができないおそれがある。
【０１０２】
モノマー吸収層が重合性モノマーとポリマーとの混合物である場合、非相溶性物質の偏在の現象は、モノマー吸収層から重合性組成物相へのポリマーの拡散も要因の一つと推察される。重合性モノマーがモノマー吸収層に吸収され、一方、ポリマーが重合性組成物層に拡散することによって、モノマー吸収層の方向に拡散できない非相溶性物質が、重合性組成物層中に残存するような形で偏在していくものと考えられる。
【０１０３】
モノマー吸収層の積層体の形成方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、上記各モノマー吸収層形成組成物を支持体（基材フィルム）上に多層同時塗工により形成する方法、支持体（基材フィルム）上にモノマー吸収層形成組成物を塗布して乾燥した後に別のモノマー吸収層形成組成物を塗布する方法、予め、別々に形成されたモノマー吸収層どうしを貼り合わせる方法、これらを組み合わせる方法が挙げられる。好ましくは、各モノマー吸収層形成組成物を多層同時塗工により形成する方法が用いられる。生産性により優れるからである。ここで、「多層同時塗工」とは、２つ以上の塗工液を、同時または実質的に同時に塗布して多層構造を形成する方法である。「実質的に同時に」の具体例としては、各層を形成する塗工液を乾燥させることなく殆ど同時に塗布する方法が挙げられる。
【０１０４】
各モノマー吸収層を形成するモノマー吸収層形成組成物の形態は、同じであってもよいし、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。得られるモノマー吸収層間の密着性が優れ得るからである。中でも、上記ポリマー分散液を多層同時塗工することが好ましい。モノマー吸収層間の密着性が極めて優れ得るからである。
【０１０５】
モノマー吸収層の厚み（重合性組成物層との積層前）は、目的に応じて任意の適切な値に設定し得る。モノマー吸収層全体の厚みは、例えば、好ましくは１〜３０００μｍであり、より好ましくは２〜２０００μｍであり、さらに好ましくは５〜１０００μｍである。モノマー吸収層全体の厚みが１μｍ未満であると、多量の重合性モノマーを吸収した場合に変形するおそれや、重合性モノマーを十分に吸収できないおそれがある。一方、モノマー吸収層全体の厚みが３０００μｍを超えると、例えば、得られるポリマー部材がシート形状で巻取りにくくなり、取り扱い性が悪くなるおそれがある。
【０１０６】
各モノマー吸収層の厚みは、目的や構成に応じて任意の適切な値に設定し得る。各モノマー吸収層の厚みは、好ましくは１〜３０００μｍであり、より好ましくは２〜２０００μｍであり、さらに好ましくは５〜１０００μｍである。図１に示す実施形態においては、例えば、第１のモノマー吸収層の厚みは、第２のモノマー吸収層の厚みよりも小さくなるように設定される。このような構成を採用することにより、第１のモノマー吸収層へのモノマー吸収をより抑制することができる。第１のモノマー吸収層の厚みは、好ましくは１〜２０００μｍであり、より好ましくは２〜１０００μｍである。第２のモノマー吸収層の厚みは、好ましくは２〜３０００μｍであり、より好ましくは５〜２０００μｍである。
【０１０７】
１つの実施形態においては、モノマー吸収層中のポリマーの含有割合は、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上であり、さらに好ましくは９５重量％以上であり、特に好ましくは９８重量％以上であり、最も好ましくは実質的に１００重量％である。モノマー吸収層中のポリマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１０８】
モノマー吸収層が重合性組成物層中の重合性モノマーを吸収することにより、モノマー吸収層（全体）の重量が、積層前のモノマー吸収層（全体）の重量の１．１倍以上を示すことが好ましい。重量増加倍率が１．１倍以上となることによって、非相溶性物質を効果的に偏在化させることができる。上記重量増加倍率は、より好ましくは２倍以上であり、さらに好ましくは３倍以上であり、特に好ましくは４倍以上である。一方で、上記重量増加倍率は、モノマー吸収層の平滑性維持の点から、好ましくは５０倍以下である。
【０１０９】
なお、上記重量増加倍率は、モノマー吸収層（全体）を重合性モノマー中に浸し、重合性組成物層をモノマー吸収層に積層してから後述の重合工程の前までと同じ温度で同じ時間の経過後に、モノマー吸収層（全体）の重量を測定し、重合性モノマー吸収前の重量に対する重合性モノマー吸収後の重量の割合で算出することができる。
【０１１０】
モノマー吸収層（全体）の体積は、重合性モノマーの吸収前と吸収後とを比較して、一定であっても良いし、変化していても良い。
【０１１１】
モノマー吸収層のゲル分率は、任意の適切な値を採り得る。モノマー吸収層において、ゲル分率が９８重量％程度まで架橋されていても、あるいは、ほとんど架橋していなくても（例えば、ゲル分率が１０重量％以下）、本発明のポリマー部材を得ることができる。
【０１１２】
モノマー吸収層に高い架橋度（例えば、ゲル分率が９０重量％以上）を持たせることにより、得られるポリマー部材に十分な耐熱性や耐溶剤性を付与することができる。モノマー吸収層に低い架橋度（例えば、ゲル分率が１０重量％以下）を持たせることにより、得られるポリマー部材に十分な柔軟性や応力緩和性を付与することができる。
【０１１３】
なお、上記ゲル分率は、例えば、測定対象物をテトラフルオロエチレン性のメッシュであるテミッシュ（例えば、日東電工社製）で包み、酢酸エチル中に１週間浸した後に当該測定対象物を乾燥させた時の重量変化量から算出することができる。
【０１１４】
モノマー吸収層が硬い層であれ、軟らかい層であれ、本発明のポリマー部材を得ることができる。モノマー吸収層として硬い層（例えば、１００％モジュラスが１００Ｎ／ｃｍ２以上である層）を用いる場合、例えば、当該モノマー吸収層を支持体（基材）として用いることができる。モノマー吸収層として軟らかい層（例えば、１００％モジュラスが３０Ｎ／ｃｍ２以下である層）を用いる場合、例えば、当該モノマー吸収層を粘着剤層として用いることができる。
【０１１５】
Ｂ−２．基材フィルム
上記基材フィルムとしては、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体；これらの積層体（例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（またはシート）同士の積層体など）；などが挙げられる。このような基材としては、好ましくは、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材である。このようなプラスチックとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；などが挙げられる。このようなプラスチックは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【０１１６】
基材フィルムは、モノマー吸収層が活性エネルギー線により硬化する場合は、活性エネルギー線の透過を阻害しないものが好ましい。
【０１１７】
１つの実施形態においては、基材フィルム表面に、離型処理が施されていることが好ましい。別の実施形態においては、基材フィルム表面は、モノマー吸収層との密着性を高めるため、任意の適切な表面処理が施されていることが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的または物理的方法による酸化処理や、下塗り剤や剥離剤等によるコーティング処理などが挙げられる。
【０１１８】
基材フィルムの厚みとしては、強度や柔軟性、使用目的などに応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。基材フィルムの厚みは、好ましくは４００μｍ以下であり、より好ましくは１〜３５０μｍであり、さらに好ましくは１０〜３００μｍである。
【０１１９】
基材フィルムは、単層であっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。
【０１２０】
Ｃ．積層方法
重合性組成物層とモノマー吸収層との積層方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、図示例のように、予め、基材（カバーフィルム）に形成された重合性組成物層と基材フィルムに形成されたモノマー吸収層（モノマー吸収性シート）とを貼り合わせる方法、重合性組成物層上にモノマー吸収層形成組成物を塗布する方法、モノマー吸収層上に重合性組成物を塗布する方法、支持体上に重合性組成物およびモノマー吸収層形成組成物を塗布する方法、これらを組み合わせる方法が挙げられる。重合性組成物およびモノマー吸収層組成物の塗布方法は、上述のとおりであり、多層同時塗工を用いてもよい。
【０１２１】
Ｄ．その他の工程
本発明のポリマー部材の製造方法は、好ましくは、重合性組成物層とモノマー吸収層との積層体を加熱する加熱工程を具備する。加熱工程により、非相溶性物質をより高密度に偏在化させることができる。具体的には、上記積層工程を単に行った場合に比べて、モノマー吸収層が、重合性組成物層中の重合性モノマーをより多く吸収することができ、非相溶性物質の高密度な偏在化が顕著になる。したがって、重合性組成物層が薄層である場合にも、効率よく非相溶性物質を偏在化でき、得られるポリマー部材の薄型化に寄与し得る。
【０１２２】
加熱工程においては、適宜、積層体に対する加熱温度および加熱時間を制御し得る。加熱温度は、好ましくは２５℃以上１００℃以下であり、より好ましくは３０℃以上９０℃以下であり、さらに好ましくは４０℃以上８０℃以下であり、特に好ましくは５０℃以上８０℃以下である。加熱時間は、好ましくは１秒間以上１２０分間以下であり、より好ましくは１０秒間以上６０分間以下であり、さらに好ましくは１分間以上３０分間以下である。特に、上記加熱温度範囲内において高温であるほど、また、上記加熱工程の時間の範囲内において加熱工程の時間が長いほど、高密度化したポリマー部材を得ることができる。加熱温度が２５℃未満であると、重合性モノマーがモノマー吸収層に十分に吸収されないおそれがある。加熱温度が１００℃を超えると、重合性モノマーが揮発するおそれや、基材（基材フィルム、カバーフィルム）が変形するおそれがある。加熱時間が１秒間未満であると、作業性が困難になるおそれがある。加熱時間が１２０分間を超えると、得られるポリマー部材にうねりが発生し、平滑なポリマー部材が得られないおそれがある。
【０１２３】
重合性組成物層およびモノマー吸収層は、上記積層工程の前から上記温度条件下に曝されていても良い。重合性組成物も上記温度条件下に曝されていても良い。
【０１２４】
加熱工程における積層体の加熱方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。加熱工程における積層体の加熱方法としては、例えば、オーブンによる加熱方法、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【０１２５】
上記積層工程および必要により加熱工程を施すことによって、重合性組成物層３０内で非相溶性物質が移動し、非相溶性物質が、積層直後の重合性組成物層３０とモノマー吸収層２０との界面５０には実質的に存在せず、モノマー吸収層２０が積層された側とは反対側に偏って分布した偏在重合性組成物層３０ａが得られる。一方、モノマー吸収層２０は、重合性モノマーを吸収してモノマー吸収層２０ａが得られる。
【０１２６】
積層体２００におけるモノマー吸収層２０ａは、重合性モノマーを吸収したことによって膨潤した状態にあるため、偏在重合性組成物層３０ａ中の非相溶性物質の非偏在部３２とモノマー吸収層２０ａの界面は確認できず、破線で示す界面５０は、積層直後の重合性組成物層３０とモノマー吸収層２０との界面を示している。
【０１２７】
本発明のポリマー部材の製造方法は、好ましくは、重合性組成物層とモノマー吸収層との積層体を重合させる重合工程を具備する。重合性組成物層中の重合性モノマーの一部がモノマー吸収層に吸収された後に重合処理を施すことにより、非相溶性物質の偏在構造が維持されたまま硬化し、偏在部３１ａを有するポリマー部材３００が得られる。また、重合工程により、密着性に優れたポリマー部材を作製することができる。具体的には、重合により得られたポリマー部材３００は、偏在重合性組成物層３０ａの偏在構造が維持されたまま硬化した偏在ポリマー層３０ｂと、硬化したモノマー吸収層２０ｂとの密着性が優れている。
【０１２８】
なお、偏在ポリマー層３０ｂ中の非相溶性物質の非偏在部３２ａと硬化したモノマー吸収層２０ｂの界面は確認できないが、図１では、便宜上、該界面を破線で示している。
【０１２９】
重合工程は、例えば、光照射により行うことができる。光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間などの条件については、任意の適切な条件を採用し得る。
【０１３０】
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。好ましくは紫外線である。紫外線を照射する場合、その照度は、好ましくは０．１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であり、照射時間は、好ましくは０．１〜１００分間である。
【０１３１】
活性エネルギー線の照射としては、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる照射が挙げられる。
【０１３２】
重合工程においては加熱を施しても良い。加熱方法としては、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線などの電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
【０１３３】
Ｅ．ポリマー部材
本発明により得られるポリマー部材の非相溶性物質の偏在部の厚みは、重合性組成物層（積層前）の厚みに対して、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは６０％以下であり、さらに好ましくは５０％以下である。重合性組成物層（積層前）の厚みに対する偏在部の厚みの比率が、８０％を超えると、偏在ポリマー層と硬化したモノマー吸収層との密着性に問題が生じるおそれや、偏在ポリマー層の強度に問題を生じるおそれがある。
【０１３４】
非相溶性物質の偏在部の厚みは、非相溶性物質の使用量を調整することにより制御することができる。
【０１３５】
非相溶性物質の偏在部と非相溶性物質の非偏在部とは非相溶性物質の偏在部が層状の形態を有することにより、明確に区別される。
【０１３６】
モノマー吸収層と重合性モノマーとの組み合わせによっては、非相溶性物質が非偏在部に微量に分散する場合がある。しかし、このような非偏在部に微量に分散している非相溶性物質は、ポリマー部材の特性に影響を与えることはない。
【０１３７】
非相溶性物質の偏在部においては、非相溶性物質とポリマー成分とが混在している。このため、非相溶性物質の偏在部は、ポリマー成分に基づく特性、非相溶性物質が有する特性、非相溶性物質がポリマー成分と混在することに基づく特性を発揮することができる。
【０１３８】
上記ポリマー成分に基づく特性としては、例えば、柔軟性、ハードコート性、粘着性、応力緩和性、耐衝撃性などが挙げられる。具体的には、ポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性などが挙げられる。
【０１３９】
上記非相溶性物質が有する特性としては、例えば、膨張性、収縮性、吸収性、発散性、導電性などが挙げられる。
【０１４０】
上記非相溶性物質がポリマー成分と混在することに基づく特性としては、例えば、ポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の非相溶性物質の含有量を調整することによる粘着性の制御、着色などの意匠性、非相溶性物質として粒子を用いた際の表面凹凸の付与や当該表面凹凸に基づく特性（例えば、再剥離性、アンチブロッキング性、アンチグレア特性、意匠性、光散乱性）などが挙げられる。
【０１４１】
より具体的には、ポリマー成分が粘着剤成分であり、非相溶性物質が粒子状である場合、偏在ポリマー層表面で粒子状の非相溶性物質による凹凸が形成され、偏在ポリマー層表面で粘着性（タック性）および剥離性（アンチブロッキング性）を発揮し得るポリマー部材を得ることができる。このようなポリマー部材では、非相溶性物質の使用量を調整することにより、偏在ポリマー層表面の粘着性（タック性）や剥離性（アンチブロッキング性）を制御することができる。
【０１４２】
粒子状の非相溶性物質は、その全体が偏在ポリマー層に包含される形態で存在していてもよいし、その一部分が偏在ポリマー層外に露出する形態で存在していてもよい。
【０１４３】
本発明によれば、モノマー吸収速度の異なるモノマー吸収層を２つ以上用いることにより、重合性組成物層の重合性モノマーをモノマー吸収速度のより大きいモノマー吸収層に優先的に吸収させることができる。その結果、非相溶性物質の偏在部を良好に形成させると同時に、モノマー吸収速度の小さいモノマー吸収層に対しては、それ元来の物性を保持させることができる。例えば、図示例のポリマー部材３００では、硬化したモノマー吸収層２０ｂの基材フィルム１０側では、第１のモノマー吸収層の元来の物性を保持されている。
【実施例】
【０１４４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、後述のカバーフィルムおよび基材フィルムとしては、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚み３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）を用いた。
【０１４５】
（重合性組成物の調製）
シクロヘキシルアクリレート：１００重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．２重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部、及び光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．２重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物（商品名「ルーセンタイトＳＰＮ」、コープケミカル社製、形状：平板状）：３０重量部を加え、室温（２５℃）で２４時間静置することによって、層状粘土鉱物を含むモノマー混合物（白濁）を得た。その後、この層状粘土鉱物を含むモノマー混合物に、超音波分散機（日本精機社製）により、５００ｍＷの照射強度で超音波を３分間照射して、重合性組成物を調製した。なお、超音波処理により、得られた重合性組成物は透明であった。
【０１４６】
（モノマー吸収層形成組成物１の調製）
アクリル酸ブチル９５重量部、アクリル酸５重量部および１−ドデカンチオール０．０５重量部を、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム（商品名「ハイテノールＬＡ−１６」、第一工業製薬株式会社製）１重量部を添加した水９０重量部に加えて乳化することにより、モノマー乳化物を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、水４４重量部およびポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム（商品名「ハイテノールＬＡ−１６」、第一工業製薬株式会社製）２重量を添加したところに、得られたモノマー乳化物の１／４量を加えて１時間窒素置換を行った後、６０℃に昇温して２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名「ＶＡ−０５７」、和光純薬工業株式会社製）０．１重量部を加えて１時間重合を行った。その後、モノマー乳化物の残りの３／４量を３時間かけて反応容器内に滴下し、３時間熟成を行った後、１０％アンモニア水を添加して、ｐＨ８に調整することにより、モノマー吸収層形成組成物１を調製した。
【０１４７】
（モノマー吸収層形成組成物２の調製）
上記モノマー吸収層形成組成物１の調製において、アクリル酸ブチルをアクリル酸２エチルヘキシルに変更したこと以外は同様にして、モノマー吸収層形成組成物２を調製した。
【０１４８】
（モノマー吸収層形成組成物３の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９５重量部、アクリル酸５重量部、トルエン１５０重量部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を投入し、６０℃にて８時間重合させることで、モノマー吸収層形成組成物３を調製した。
【０１４９】
（モノマー吸収層形成組成物４の調製）
上記モノマー吸収層形成組成物３の調製において、アクリル酸ブチルをアクリル酸２エチルヘキシルに変更したこと以外は同様にして、モノマー吸収層形成組成物４を調製した。
【０１５０】
（モノマー吸収性シートＡの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物２およびモノマー吸収層形成組成物１をこの順に乾燥させることなく同時に塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＡを作製した。
基材フィルム上に形成された各モノマー吸収層の厚みは、基材フィルム側から、２５μｍ、５５μｍであった。
【０１５１】
（モノマー吸収性シートＢの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物４およびモノマー吸収層形成組成物３をこの順に乾燥させることなく同時に塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＢを作製した。
基材フィルム上に形成された各モノマー吸収層の厚みは、基材フィルム側から、２３μｍ、５４μｍであった。
【０１５２】
（モノマー吸収性シートＣの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物１を塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＣを作製した。
基材フィルム上に形成されたモノマー吸収層の厚みは、５０μｍであった。
【０１５３】
（モノマー吸収性シートＤの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物２を塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＤを作製した。
基材フィルム上に形成されたモノマー吸収層の厚みは、６５μｍであった。
【０１５４】
（モノマー吸収性シートＥの作製）
基材フィルムの離型処理された面に、アプリケーターを用いて、モノマー吸収層形成組成物２を塗布した後に、１００℃にて３分間乾燥することにより、モノマー吸収性シートＥを作製した。
基材フィルム上に形成されたモノマー吸収層の厚みは、２５μｍであった。
【０１５５】
（モノマー吸収性シートＦの作製）
モノマー吸収性シートＣとモノマー吸収性シートＥとを、それぞれのモノマー吸収層が重なるように、ローラーで貼り合わせた。このようにして、モノマー吸収性シートＦを作製した。
【０１５６】
［実施例１］
カバーフィルムの離型処理された面に、上記重合性組成物を塗布して、厚み５０μｍの重合性組成物層を形成した。カバーフィルム上に形成された重合性組成物層と上記モノマー吸収性シートＡとを、重合性組成物層とモノマー吸収層とが重なるように積層して、積層体を得た。
得られた積層体を１３０℃の恒温槽中に３０秒間放置した後、積層体の両面から、光源としてブラックライトランプを用い、紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ２）を５分間照射し、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１５７】
［実施例２］
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１５８】
［実施例３］
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＦを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。なお、モノマー吸収性シートＦのモノマー吸収性シートＣ側の基材フィルムを剥離して、重合性組成物層を積層した。
【０１５９】
（比較例１）
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＣを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１６０】
（比較例２）
モノマー吸収性シートＡのかわりにモノマー吸収性シートＤを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリマー部材（ポリマーシート）を作製した。
【０１６１】
各実施例および比較例のポリマーシートについて下記評価を行った。評価結果を表１に示す。
１．偏在部（層状粘土鉱物層）の厚み
得られたポリマーシートの断面観察を行うことにより偏在部の厚みを測定した。
装置は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（商品名「Ｓ−４８００」、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用した。
得られたポリマーシートを５ｍｍ×５ｍｍにカミソリで切り出した後、モノマー吸収層の基材フィルム側からカミソリにて切断し、カバーフィルムを剥がした。その後、切断面に、ＤＣマグネトロンスパッタ（Ｅ−１０３０、日立ハイテクノロジーズ社製）にてＰｔ−Ｐｄスパッタリングを６０秒間施し、観察用試料とした。こうして得られた観察用試料を、１Ｐａ以下（高真空モード）、加速電圧１０ｋｖで観察した。
２．モノマー吸収層側の粘着力
得られたポリマーシートから幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試験片を切り出して、カバーフィルムを剥がし、この剥離面に粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）を貼り付けて一日放置した。その後、試験片の基材フィルムを剥がして、ＳＵＳ３０４ステンレス板に重さ２ｋｇ重のゴムローラを１往復させることにより圧着し、２３℃下に３０分放置後、２３℃雰囲気中にて剥離に要する力を測定した（１８０°ピール、剥離速度３００ｍｍ／分）。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
各実施例および比較例において、層状粘土鉱物の偏在層が形成された。特に、モノマー吸収速度が小さいモノマー吸収層のみを用いた比較例２以外では、層状粘土鉱物を高密度に偏在させることができた。
比較例１，２のポリマーシートに比べて、実施例１〜３のポリマーシートは、その偏在層とは反対側（モノマー吸収層側）の粘着性が格段に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１６４】
本発明の製造方法は、表面に凹凸を有する表面凹凸シートをはじめとする種々のポリマー部材に対して、製品設計を容易にすることができる。
【符号の説明】
【０１６５】
１０ 基材フィルム
２０，２０ａ モノマー吸収層
２０ｂ 硬化したモノマー吸収層
２１ 第１のモノマー吸収層
２２ 第２のモノマー吸収層
３０ 重合性組成物層
３０ａ 偏在重合性組成物層
３０ｂ 偏在ポリマー層
３１，３１ａ 偏在部
３２，３２ａ 非偏在部
４０ カバーフィルム
１００ モノマー吸収性シート
２００ 積層体
３００ ポリマー部材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法であって、
モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層と、重合性モノマーおよび該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層とを積層して、該重合性組成物層中の重合性モノマーを、少なくとも該重合性組成物層と隣接するモノマー吸収層に吸収させる、ポリマー部材の製造方法。
【請求項２】
前記モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、前記重合性組成物層の片側に積層する、請求項１に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項３】
前記重合性組成物層に隣接するモノマー吸収層のモノマー吸収速度が、該モノマー吸収層の重合性組成物層が積層される側とは反対側に配置されるモノマー吸収層のモノマー吸収速度よりも大きい、請求項２に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項４】
前記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を積層して得られた積層体と、上記重合性組成物層とを積層する、請求項１から３のいずれかに記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項５】
前記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、各モノマー吸収層を形成するモノマー吸収層形成組成物を多層同時塗工により形成する、請求項１から４のいずれかに記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項６】
前記モノマー吸収層形成組成物がポリマーの分散液である、請求項５に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載のポリマー部材の製造方法により得られた、ポリマー部材。
【請求項１】
非相溶性物質の偏在部を有するポリマー部材の製造方法であって、
モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層と、重合性モノマーおよび該重合性モノマーを重合して得られるポリマーに対して非相溶性を示す非相溶性物質を含む重合性組成物層とを積層して、該重合性組成物層中の重合性モノマーを、少なくとも該重合性組成物層と隣接するモノマー吸収層に吸収させる、ポリマー部材の製造方法。
【請求項２】
前記モノマー吸収速度の異なる少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、前記重合性組成物層の片側に積層する、請求項１に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項３】
前記重合性組成物層に隣接するモノマー吸収層のモノマー吸収速度が、該モノマー吸収層の重合性組成物層が積層される側とは反対側に配置されるモノマー吸収層のモノマー吸収速度よりも大きい、請求項２に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項４】
前記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を積層して得られた積層体と、上記重合性組成物層とを積層する、請求項１から３のいずれかに記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項５】
前記少なくとも２つ以上のモノマー吸収層を、各モノマー吸収層を形成するモノマー吸収層形成組成物を多層同時塗工により形成する、請求項１から４のいずれかに記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項６】
前記モノマー吸収層形成組成物がポリマーの分散液である、請求項５に記載のポリマー部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載のポリマー部材の製造方法により得られた、ポリマー部材。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１４３９６１（Ｐ２０１２−１４３９６１Ａ）
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３７９７（Ｐ２０１１−３７９７）
【出願日】平成２３年１月１２日（２０１１．１．１２）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２日（２０１２．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１２日（２０１１．１．１２）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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