タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ
【課題】グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を改善できるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。
【解決手段】ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【解決手段】ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれをトレッドに用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からタイヤのグリップ性能を向上させる為に、ゴムマトリックス中にカーボンブラックやシリカ等のフィラーを高充填させることにより、ｔａｎδを向上させる手法がとられている。ゴムマトリックス中のフィラー量を増加させることによりｔａｎδが上昇し、グリップ性能は向上するものの、フィラー量を増加させすぎると、ゴム硬度が高くなりすぎ、初期グリップ性能や、低温時のグリップ性能が低下するという問題があった。そのため、従来からオイル等の可塑剤を用いて、ゴム硬度の改善が行われているが、破壊強度が低下してしまい、耐久性が低下してしまうという問題があった。
【０００３】
特許文献１には、シリカ、および３種類の特定の加硫促進剤をそれぞれ特定量配合することによって、加硫工程における加硫速度を最適化させ、さらに、耐熱老化性を向上させたトレッド用ゴム組成物について開示されている。特許文献２には、硫黄成分およびチウラム系加硫促進剤をそれぞれ特定量配合することにより、高いグリップ性能および操縦安定性（特に、走行末期におけるグリップ性能および操縦安定性）を実現させるゴム組成物について開示されている。しかしながら、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能については、検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３３５９８４号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決し、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を改善できるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。また、該ゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討の結果、ゴム組成物にジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを配合することにより、ｔａｎδおよび破壊強度の低下を抑制しつつ、ゴム硬度を低下させることができること、すなわち、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を改善できることを見出した。
すなわち本発明は、ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００７】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記チウラム系加硫促進剤がテトラベンジルチウラムジスルフィドであることが好ましい。
【０００８】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記ジヒドロカルビル錫酸化物が酸化ジブチル錫であることが好ましい。
【０００９】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記ゴム成分として、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を含有することが好ましく、上記ゴム成分が天然ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含有することがより好ましい。
【００１０】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記ゴム成分１００質量部に対して充填剤を２０質量部以上含有し、該充填剤がカーボンブラックを含むことが好ましい。
【００１１】
本発明はまた、上記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを配合することにより、グリップ性能に必要なｔａｎδおよび耐久性に必要な破壊強度の低下を抑制しつつ、ゴム硬度を低下させることができるため、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含む。ゴム組成物中において、ジヒドロカルビル錫酸化物が、カーボンブラック表面の官能基と結びつく機能を果たし、チウラム系加硫促進剤が、ジヒドロカルビル錫酸化物とポリマー（ゴム分子）を結びつける機能を果たしているため、上記の効果が得られるものと推測される。
【００１４】
本発明のゴム組成物に用いられるゴム成分としては特に限定されず、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。なかでも、タイヤ用のゴムとして好適に用いられる点からＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲが好ましく、トレッド用のゴムとして好適に用いられる点から、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲがより好ましく、これら３成分を併用することが更に好ましい。これらのゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい
【００１５】
本発明のゴム組成物において、使用できるＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、本発明のゴム組成物において、使用できるＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。また、本発明のゴム組成物において、使用できるＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含有量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。また、本発明のゴム組成物において、使用できるＩＲ、ＩＩＲとしては、特に限定されず、ゴム工業において一般的なものを用いることができる。
【００１６】
本発明のゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。５質量％未満であると、ＮＲが有する低温での柔軟性が発揮できない傾向がある。ＮＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。３０質量％を超えると、ｔａｎδの低下が大きく、グリップ性能の低下を招くおそれがある。
【００１７】
本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。３０質量％未満であると、充分な耐摩耗性が得られないおそれがある。ＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、ｔａｎδの低下が大きく、グリップ性能の低下を招くおそれがある。
【００１８】
本発明のゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分なｔａｎδが得られず、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。ＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。４０質量％を超えると、ｔａｎδが大きくなりすぎることで、転がり抵抗性能の低下が生じる。
【００１９】
本発明におけるジヒドロカルビル錫酸化物は、ヒドロカルビル基を２個有する錫酸化物である。ヒドロカルビル基とは、炭化水素から一個の水素原子を除去することにより生成する一価基であって、置換基を有していてもよく、飽和でも不飽和でもよく、直鎖状、分岐状、環状、環構造を有するもののいずれであってもよい。例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル等が挙げられる。
【００２０】
ジヒドロカルビル錫酸化物としては、例えば、ジアルキル錫酸化物、ジアルキニル錫酸化物、ジアルケニル錫酸化物、アルキルアルキニル錫酸化物、アルキルアルケニル錫酸化物、アルキルシクロアルキル錫酸化物、アルキルシクロアルケニル錫酸化物、ジシクロアルキル錫酸化物などを使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
ジアルキル錫酸化物としては、例えば、酸化ジメチル錫、酸化ジエチル錫、酸化ジプロピル錫、酸化ジブチル錫、酸化ジオクチル錫、酸化プロピルブチル錫などを使用することができる。ジアルキニル錫酸化物としては、例えば、酸化ジエチニル錫、酸化ジブチニル錫、酸化エチニルブチニル錫などを使用することができる。ジアルケニル錫酸化物としては、例えば、酸化ジプロペニル錫、酸化ジブテニル錫、酸化プロペニルブテニル錫などを使用することができる。アルキルアルキニル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルエチニル錫、酸化ブチルブチニル錫、酸化オクチルブチニル錫などを使用することができる。アルキルアルケニル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルプロペニル錫、酸化ブチルブテニル錫、酸化オクチルブテニル錫などを使用することができる。アルキルシクロアルキル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルシクロペンチル錫、酸化ブチルシクロヘキシル錫、酸化オクチルシクロヘキシル錫などを使用することができる。アルキルシクロアルケニル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルシクロプロペニル錫、酸化ブチルシクロブテニル錫、酸化オクチルシクロブテニル錫などを使用することができる。ジシクロアルキル錫酸化物としては、例えば、酸化ジシクロペンチル錫、酸化ジシクロヘキシル錫、酸化シクロペンチルシクロヘキシル錫などを使用することができる。なかでも、ポリマー（ゴム分子）への分散が良好な点から、ジアルキル錫酸化物が好ましく、ジアルキル錫酸化物のなかでも特に、酸化ジブチル錫が好ましい。なお、ジヒドロカルビル錫酸化物に含まれる２つのヒドロカルビル基は、同一でもよく、異なっても良い。
【００２２】
本発明のゴム組成物中におけるジヒドロカルビル錫酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。ジヒドロカルビル錫酸化物の含有量が０．５質量部未満では、ジヒドロカルビル錫酸化物を配合した効果が発揮されないおそれがある。また、ジヒドロカルビル錫酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。ジヒドロカルビル錫酸化物の含有量が８．０質量部を越えると、強度の低下が生じるおそれがある。
【００２３】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、テトラヘキシルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィドなどを使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジヒドロカルビル錫酸化物との反応性が良好な点から、ＴＢｚＴＤ、ＴＯＴ−Ｎが好ましく、ＴＢｚＴＤが特に好ましい。
【００２４】
本発明のゴム組成物中におけるチウラム系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。チウラム系加硫促進剤の含有量が０．５質量部未満では、チウラム系加硫促進剤を配合した効果が発揮されないおそれがある。また、チウラム系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。チウラム系加硫促進剤の含有量が８．０質量部を越えると、ｔａｎδが低下する傾向がある。
【００２５】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分中に、チウラム系加硫促進剤に併用して、スルフェンアミド系、チアゾール系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系の加硫促進剤を含有させることが可能である。なかでも、充分なスコーチタイムを確保できる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤を併用することが好ましい。
【００２６】
スルフェンアミド系としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）などのスルフェンアミド系化合物などを使用することができる。なかでも、加硫特性に優れ、加硫後のゴムの物性において、低発熱性に優れ、機械的硬度向上の効果も大きいという理由から、ＣＢＳが特に好ましい。
【００２７】
本発明のゴム組成物がチウラム系加硫促進剤とともにスルフェンアミド系加硫促進剤を含有する場合、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が０．５質量部未満では、充分な加硫が達成されないおそれがある。また、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が５質量部を越えると、充分なスコーチタイムを確保できなくなるおそれがある。
【００２８】
本発明のゴム組成物は、充填剤を含有することが好ましい。充填剤としては、タイヤ工業で一般的に用いられているものを特に制限なく使用でき、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。ゴムに対する補強性が高く、比較的安価であることからカーボンブラックを用いることが好ましい。
【００２９】
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的に用いられるＧＰＦ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦなどを用いることができる。カーボンブラックは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが８０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが２５０ｍ２／ｇを超えると、発熱が増大し、低燃費性能が低下する傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３１】
充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。２０質量部未満であると、耐久性が劣る傾向がある。また、充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下である。１００質量部を超えると、発熱が大きくなりすぎるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。
【００３２】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、他の加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【００３３】
本発明のゴム組成物に用いられるオイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル（アロマ系プロセスオイル）等が挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油等が挙げられる。なかでも、ゴム混練時や圧延、押出時の加工性の点から、アロマ系プロセスオイルが好適に用いられる。
【００３４】
本発明のゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、当該配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。配合量が１質量部未満では、加工性が低下する傾向があり、３０質量部を超えると、破壊強度が低下し、耐久性が低下してしまう傾向がある。
【００３５】
加硫剤としては、硫黄又は硫黄化合物が挙げられる。硫黄又は硫黄化合物の含有量は、加硫後には硬さを保つことができ、発熱性も低減できる点から、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、硫黄又は硫黄化合物の含有量は、ブルーミングしにくく、充分な加工性が得られる点から、８質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００３６】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００３７】
本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドとして用いられる。本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
【００３８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、バス用タイヤ、トラック用タイヤ等として好適に用いられる。
【実施例】
【００３９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４０】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ♯３
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：旭化成ケミカルズ（株）製のＥ１５
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ）
チウラム系加硫促進剤（ＴＢｚＴＤ）：フレキシス（株）製のＰｅｒｋａｃｉｔ ＴＢｚＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
チウラム系加硫促進剤（ＴＯＴ−Ｎ）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
酸化ジブチル錫：純正化学（株）製の酸化ジブチルすず
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
アロマ系プロセスオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００４１】
実施例１〜４及び比較例１
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１４０℃で３分間混練りした。その後、得られた混練物に対して、硫黄及び加硫促進剤を表１に示す配合量添加し、２軸オープンロールを用いて、８０℃で４分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。
【００４２】
得られた未加硫ゴム組成物をトレッド部に用いて未加硫タイヤを作製し、加硫することで試験タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。
【００４３】
得られた試験タイヤを下記により評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
（初期グリップ性能）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコース（路面温度３０℃）にて実車走行を行なった。その際、ドライバーの官能評価により、最初の２周目までの操舵時のコントロールの安定性を評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面における初期グリップ性能が高いことを示す。
【００４５】
（グリップ性能）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコース（路面温度３０℃）にて１０周の実車走行を行なった。その際、ドライバーの官能評価により、操舵時のコントロールの安定性を評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能が高いことを示す。
【００４６】
（低温グリップ性能）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコース（路面温度１０℃）にて１０周の実車走行を行なった。その際、ドライバーの官能評価により、操舵時のコントロールの安定性を評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面における低温グリップ性能が高いことを示す。
【００４７】
（耐久性）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行なった。その際におけるタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し、耐久性として評価した。残溝量が大きいほど、耐久性が高いことを示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
酸化ジブチル錫とチウラム系加硫促進剤を併用した実施例１〜４は、両者を併用していない比較例１と比較して、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温グリップ性能については、大幅に改善されていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれをトレッドに用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からタイヤのグリップ性能を向上させる為に、ゴムマトリックス中にカーボンブラックやシリカ等のフィラーを高充填させることにより、ｔａｎδを向上させる手法がとられている。ゴムマトリックス中のフィラー量を増加させることによりｔａｎδが上昇し、グリップ性能は向上するものの、フィラー量を増加させすぎると、ゴム硬度が高くなりすぎ、初期グリップ性能や、低温時のグリップ性能が低下するという問題があった。そのため、従来からオイル等の可塑剤を用いて、ゴム硬度の改善が行われているが、破壊強度が低下してしまい、耐久性が低下してしまうという問題があった。
【０００３】
特許文献１には、シリカ、および３種類の特定の加硫促進剤をそれぞれ特定量配合することによって、加硫工程における加硫速度を最適化させ、さらに、耐熱老化性を向上させたトレッド用ゴム組成物について開示されている。特許文献２には、硫黄成分およびチウラム系加硫促進剤をそれぞれ特定量配合することにより、高いグリップ性能および操縦安定性（特に、走行末期におけるグリップ性能および操縦安定性）を実現させるゴム組成物について開示されている。しかしながら、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能については、検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３３５９８４号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決し、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を改善できるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。また、該ゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤを提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討の結果、ゴム組成物にジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを配合することにより、ｔａｎδおよび破壊強度の低下を抑制しつつ、ゴム硬度を低下させることができること、すなわち、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を改善できることを見出した。
すなわち本発明は、ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００７】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記チウラム系加硫促進剤がテトラベンジルチウラムジスルフィドであることが好ましい。
【０００８】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記ジヒドロカルビル錫酸化物が酸化ジブチル錫であることが好ましい。
【０００９】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記ゴム成分として、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を含有することが好ましく、上記ゴム成分が天然ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含有することがより好ましい。
【００１０】
上記タイヤトレッド用ゴム組成物は、上記ゴム成分１００質量部に対して充填剤を２０質量部以上含有し、該充填剤がカーボンブラックを含むことが好ましい。
【００１１】
本発明はまた、上記タイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを配合することにより、グリップ性能に必要なｔａｎδおよび耐久性に必要な破壊強度の低下を抑制しつつ、ゴム硬度を低下させることができるため、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温時のグリップ性能を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含む。ゴム組成物中において、ジヒドロカルビル錫酸化物が、カーボンブラック表面の官能基と結びつく機能を果たし、チウラム系加硫促進剤が、ジヒドロカルビル錫酸化物とポリマー（ゴム分子）を結びつける機能を果たしているため、上記の効果が得られるものと推測される。
【００１４】
本発明のゴム組成物に用いられるゴム成分としては特に限定されず、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。なかでも、タイヤ用のゴムとして好適に用いられる点からＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲが好ましく、トレッド用のゴムとして好適に用いられる点から、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲがより好ましく、これら３成分を併用することが更に好ましい。これらのゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい
【００１５】
本発明のゴム組成物において、使用できるＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、本発明のゴム組成物において、使用できるＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。また、本発明のゴム組成物において、使用できるＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含有量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。また、本発明のゴム組成物において、使用できるＩＲ、ＩＩＲとしては、特に限定されず、ゴム工業において一般的なものを用いることができる。
【００１６】
本発明のゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。５質量％未満であると、ＮＲが有する低温での柔軟性が発揮できない傾向がある。ＮＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。３０質量％を超えると、ｔａｎδの低下が大きく、グリップ性能の低下を招くおそれがある。
【００１７】
本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。３０質量％未満であると、充分な耐摩耗性が得られないおそれがある。ＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、ｔａｎδの低下が大きく、グリップ性能の低下を招くおそれがある。
【００１８】
本発明のゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分なｔａｎδが得られず、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。ＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。４０質量％を超えると、ｔａｎδが大きくなりすぎることで、転がり抵抗性能の低下が生じる。
【００１９】
本発明におけるジヒドロカルビル錫酸化物は、ヒドロカルビル基を２個有する錫酸化物である。ヒドロカルビル基とは、炭化水素から一個の水素原子を除去することにより生成する一価基であって、置換基を有していてもよく、飽和でも不飽和でもよく、直鎖状、分岐状、環状、環構造を有するもののいずれであってもよい。例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル等が挙げられる。
【００２０】
ジヒドロカルビル錫酸化物としては、例えば、ジアルキル錫酸化物、ジアルキニル錫酸化物、ジアルケニル錫酸化物、アルキルアルキニル錫酸化物、アルキルアルケニル錫酸化物、アルキルシクロアルキル錫酸化物、アルキルシクロアルケニル錫酸化物、ジシクロアルキル錫酸化物などを使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
ジアルキル錫酸化物としては、例えば、酸化ジメチル錫、酸化ジエチル錫、酸化ジプロピル錫、酸化ジブチル錫、酸化ジオクチル錫、酸化プロピルブチル錫などを使用することができる。ジアルキニル錫酸化物としては、例えば、酸化ジエチニル錫、酸化ジブチニル錫、酸化エチニルブチニル錫などを使用することができる。ジアルケニル錫酸化物としては、例えば、酸化ジプロペニル錫、酸化ジブテニル錫、酸化プロペニルブテニル錫などを使用することができる。アルキルアルキニル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルエチニル錫、酸化ブチルブチニル錫、酸化オクチルブチニル錫などを使用することができる。アルキルアルケニル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルプロペニル錫、酸化ブチルブテニル錫、酸化オクチルブテニル錫などを使用することができる。アルキルシクロアルキル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルシクロペンチル錫、酸化ブチルシクロヘキシル錫、酸化オクチルシクロヘキシル錫などを使用することができる。アルキルシクロアルケニル錫酸化物としては、例えば、酸化ブチルシクロプロペニル錫、酸化ブチルシクロブテニル錫、酸化オクチルシクロブテニル錫などを使用することができる。ジシクロアルキル錫酸化物としては、例えば、酸化ジシクロペンチル錫、酸化ジシクロヘキシル錫、酸化シクロペンチルシクロヘキシル錫などを使用することができる。なかでも、ポリマー（ゴム分子）への分散が良好な点から、ジアルキル錫酸化物が好ましく、ジアルキル錫酸化物のなかでも特に、酸化ジブチル錫が好ましい。なお、ジヒドロカルビル錫酸化物に含まれる２つのヒドロカルビル基は、同一でもよく、異なっても良い。
【００２２】
本発明のゴム組成物中におけるジヒドロカルビル錫酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。ジヒドロカルビル錫酸化物の含有量が０．５質量部未満では、ジヒドロカルビル錫酸化物を配合した効果が発揮されないおそれがある。また、ジヒドロカルビル錫酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。ジヒドロカルビル錫酸化物の含有量が８．０質量部を越えると、強度の低下が生じるおそれがある。
【００２３】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、テトラヘキシルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィドなどを使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジヒドロカルビル錫酸化物との反応性が良好な点から、ＴＢｚＴＤ、ＴＯＴ−Ｎが好ましく、ＴＢｚＴＤが特に好ましい。
【００２４】
本発明のゴム組成物中におけるチウラム系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。チウラム系加硫促進剤の含有量が０．５質量部未満では、チウラム系加硫促進剤を配合した効果が発揮されないおそれがある。また、チウラム系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。チウラム系加硫促進剤の含有量が８．０質量部を越えると、ｔａｎδが低下する傾向がある。
【００２５】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分中に、チウラム系加硫促進剤に併用して、スルフェンアミド系、チアゾール系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系の加硫促進剤を含有させることが可能である。なかでも、充分なスコーチタイムを確保できる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤を併用することが好ましい。
【００２６】
スルフェンアミド系としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）などのスルフェンアミド系化合物などを使用することができる。なかでも、加硫特性に優れ、加硫後のゴムの物性において、低発熱性に優れ、機械的硬度向上の効果も大きいという理由から、ＣＢＳが特に好ましい。
【００２７】
本発明のゴム組成物がチウラム系加硫促進剤とともにスルフェンアミド系加硫促進剤を含有する場合、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が０．５質量部未満では、充分な加硫が達成されないおそれがある。また、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が５質量部を越えると、充分なスコーチタイムを確保できなくなるおそれがある。
【００２８】
本発明のゴム組成物は、充填剤を含有することが好ましい。充填剤としては、タイヤ工業で一般的に用いられているものを特に制限なく使用でき、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。ゴムに対する補強性が高く、比較的安価であることからカーボンブラックを用いることが好ましい。
【００２９】
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的に用いられるＧＰＦ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦなどを用いることができる。カーボンブラックは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが８０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが２５０ｍ２／ｇを超えると、発熱が増大し、低燃費性能が低下する傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３１】
充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。２０質量部未満であると、耐久性が劣る傾向がある。また、充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下である。１００質量部を超えると、発熱が大きくなりすぎるため、転がり抵抗が悪化する傾向がある。
【００３２】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、他の加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【００３３】
本発明のゴム組成物に用いられるオイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル（アロマ系プロセスオイル）等が挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油等が挙げられる。なかでも、ゴム混練時や圧延、押出時の加工性の点から、アロマ系プロセスオイルが好適に用いられる。
【００３４】
本発明のゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、当該配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。配合量が１質量部未満では、加工性が低下する傾向があり、３０質量部を超えると、破壊強度が低下し、耐久性が低下してしまう傾向がある。
【００３５】
加硫剤としては、硫黄又は硫黄化合物が挙げられる。硫黄又は硫黄化合物の含有量は、加硫後には硬さを保つことができ、発熱性も低減できる点から、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、硫黄又は硫黄化合物の含有量は、ブルーミングしにくく、充分な加工性が得られる点から、８質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００３６】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００３７】
本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドとして用いられる。本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
【００３８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、バス用タイヤ、トラック用タイヤ等として好適に用いられる。
【実施例】
【００３９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４０】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ♯３
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：旭化成ケミカルズ（株）製のＥ１５
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ）
チウラム系加硫促進剤（ＴＢｚＴＤ）：フレキシス（株）製のＰｅｒｋａｃｉｔ ＴＢｚＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
チウラム系加硫促進剤（ＴＯＴ−Ｎ）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
酸化ジブチル錫：純正化学（株）製の酸化ジブチルすず
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
アロマ系プロセスオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００４１】
実施例１〜４及び比較例１
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１４０℃で３分間混練りした。その後、得られた混練物に対して、硫黄及び加硫促進剤を表１に示す配合量添加し、２軸オープンロールを用いて、８０℃で４分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。
【００４２】
得られた未加硫ゴム組成物をトレッド部に用いて未加硫タイヤを作製し、加硫することで試験タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。
【００４３】
得られた試験タイヤを下記により評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
（初期グリップ性能）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコース（路面温度３０℃）にて実車走行を行なった。その際、ドライバーの官能評価により、最初の２周目までの操舵時のコントロールの安定性を評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面における初期グリップ性能が高いことを示す。
【００４５】
（グリップ性能）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコース（路面温度３０℃）にて１０周の実車走行を行なった。その際、ドライバーの官能評価により、操舵時のコントロールの安定性を評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能が高いことを示す。
【００４６】
（低温グリップ性能）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコース（路面温度１０℃）にて１０周の実車走行を行なった。その際、ドライバーの官能評価により、操舵時のコントロールの安定性を評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面における低温グリップ性能が高いことを示す。
【００４７】
（耐久性）
得られた試験タイヤを用いて、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行なった。その際におけるタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し、耐久性として評価した。残溝量が大きいほど、耐久性が高いことを示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
酸化ジブチル錫とチウラム系加硫促進剤を併用した実施例１〜４は、両者を併用していない比較例１と比較して、グリップ性能および耐久性を維持しつつ、初期グリップ性能および低温グリップ性能については、大幅に改善されていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含むタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記チウラム系加硫促進剤がテトラベンジルチウラムジスルフィドである請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ジヒドロカルビル錫酸化物が酸化ジブチル錫である請求項１又は２記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分として、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分が天然ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含有する請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
ゴム成分１００質量部に対して充填剤を２０質量部以上含有し、該充填剤がカーボンブラックを含む請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【請求項１】
ゴム成分とジヒドロカルビル錫酸化物とチウラム系加硫促進剤とを含むタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記チウラム系加硫促進剤がテトラベンジルチウラムジスルフィドである請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ジヒドロカルビル錫酸化物が酸化ジブチル錫である請求項１又は２記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分として、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びブチルゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴム成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分が天然ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含有する請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
ゴム成分１００質量部に対して充填剤を２０質量部以上含有し、該充填剤がカーボンブラックを含む請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１０−２０９１９７（Ｐ２０１０−２０９１９７Ａ）
【公開日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５６０１９（Ｐ２００９−５６０１９）
【出願日】平成２１年３月１０日（２００９．３．１０）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１０日（２００９．３．１０）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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