自動車内装用表皮
【課題】触れた際の触感や風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮を提供する。
【解決手段】ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、を含み、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮である。
【解決手段】ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、を含み、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車内装用表皮に関し、さらに詳細には、触れた際の触感や風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮である。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車に用いられるステアリング、シート、ドア、インパネ、アシストグリップおよびグリップ類などの表皮には、触感、風合いが良好なポリウレタンが使用されている。特許文献１には、風合いが良好な合成皮革として、特定の基を含有する主剤と架橋剤とを反応させて得られるポリエステル系ポリウレタンまたはポリカーボネート系ポリウレタンを接着層として用いることが開示されている。そして、特許文献１には、上記接着層の上部に形成され、かつ高分子ジオールと有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤とを反応させて得られるポリエステル系ポリウレタンまたはポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮材を備える合成皮革が開示されている。
【特許文献１】特開平２−３３３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の合成皮革は、表皮材としてポリエステル系ポリウレタンを用いた場合、風合いは良いものの、耐候性および耐熱性が不十分であるという問題がある。また、表皮材としてポリカーボネート系ポリウレタンを用いた場合、耐候性、耐熱性は確保されるが、材料が硬い為、触感が低下するという問題がある。したがって、特許文献１に記載の合成皮革は、自動車内装用表皮材として求められる性能を満たしていないという問題があった。
【０００４】
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的は触感、風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題に鑑み、鋭意研究を積み重ねた。その結果、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含むポリウレタン湿式層と、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮層とを含む表皮が上記課題を解決しうることを見出した。そして、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量を特定の範囲とし、さらに表皮層の最表面の表面粗さを特定の範囲とすることにより、触感、風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮が得られることを本発明者らは見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、を含み、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、触感、風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮が提供されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、を含み、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮である。
【０００９】
図１は、本発明の自動車内装用表皮の一実施形態を示す断面図である。図１に示す形態の自動車内装用表皮１０は、基布１１の上部にポリウレタン湿式層１２、前記ポリウレタン湿式層１２の上部に形成される接着層１３、および前記接着層１３の上部に形成される表皮層（１４、１５）を有する。そして、前記ポリウレタン湿式層１２はポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含み、前記表皮層（１４、１５）はポリカーボネート系ポリウレタンを含む。かような形態によれば、触れた際の触感や風合いが向上し、かつ耐候性、耐熱性にも優れる自動車内装用表皮となる。
【００１０】
以下、本発明の自動車内装用表皮を構成する層および材料について詳細に説明する。
【００１１】
［ポリウレタン湿式層］
本発明の自動車内装用表皮、少なくとも１層のポリウレタン湿式層を含み、前記ポリウレタン湿式層は、ポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む。かような構成とすることにより、触感および風合いに優れた表皮を得ることができる。
【００１２】
前記ポリエステル系ポリウレタンの重量平均分子量は、好ましくは１２０，０００〜２００，０００である。また、前記ポリエーテル系ポリウレタンの重量平均分子量は、好ましくは１２０，０００〜２００，０００である。なお、本発明において、前記重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定した値を採用するものとする。
【００１３】
前記ポリエステル系ポリウレタンおよび前記ポリエーテル系ポリウレタンは、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００１４】
前記ポリウレタン湿式層の厚さは、好ましくは０．０１〜３ｍｍであり、より好ましくは０．１〜２．０ｍｍである。該厚さが０．０１ｍｍ未満では良好な触感が得られない場合があり、３．０ｍｍを越えると、本発明の自動車内装用表皮の耐摩耗性が低下してしまう場合がある。
【００１５】
前記ポリウレタン湿式層は、その機能を損なわない範囲内において、他の成分を含んでもよい。前記他の成分の例としては、例えば、ポリカーボネート系ポリウレタン、有機フィラー、無機フィラー、シリコーンオイル、顔料などが挙げられる。特に、該ポリウレタン湿式層がポリカーボネート系ポリウレタンを含むことにより、本発明の自動車内装用表皮の耐候性および耐熱性がより向上しうる。
【００１６】
［表皮層］
本発明の自動車内装用表皮は、少なくとも１層の表皮層を含み、前記表皮層は、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む。かような構成とすることにより、耐候性および耐熱性に優れた自動車内装用表皮を得ることができる。
【００１７】
本表皮層に含まれるポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５００〜５００００であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）は、１７００〜１８５００である。該重量平均分子量が１７００未満であり、かつ該数平均分子量が１５００未満である場合、耐候性および耐熱性が低下することにより、長時間経過後表皮の光沢が上がり外観が損なわれる。一方、該重量平均分子量が５００００を超え、かつ該数平均分子量が１８５００を超える場合、濡れ性が悪くなり、均一な厚みで塗布できなくなり、その結果、良好な触感が得られなくなる。前記ポリカーボネート系ポリウレタンは、重量平均分子量が１５００〜３００００であり、かつ数平均分子量が１７００〜１２０００であることが好ましい。
【００１８】
ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量が上記の範囲内にあれば、分子量分布の値（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されない。なお、本発明において、前記数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定した値を採用するものとする。
【００１９】
前記ポリカーボネート系ポリウレタンは、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２０】
さらに、本表皮層の最表面の表面粗さは、Ｒａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満である。表面粗さのＲａおよびＳをかような範囲とすることにより、触感および風合いが良好な表皮を得ることができる。該表面粗さは、Ｒａが３〜２０μｍでありかつＳが２００〜５００μｍであることが好ましく、Ｒａが５〜１５μｍでありかつＳが２００〜４００μｍであることがより好ましい。なお、本発明において、前記表面粗さのＲａおよびＳは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４の方法により測定した値を採用するものとする。
【００２１】
前記表面粗さのＲａおよびＳは、例えば、離型紙の種類を適宜選択することにより、前記の範囲に制御することができる。
【００２２】
前記表皮層は、その機能を損なわない範囲内において、他の成分を含んでもよい。前記他の成分の例としては、例えば、有機フィラー、無機フィラー、顔料、架橋剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００２３】
［基布］
本発明の自動車内装用表皮は、基布を含むことが好ましい。基布の具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維；綿、麻等の天然繊維；レーヨン、スフ、アセテート等の再生繊維等の単独またはこれらの混紡繊維、あるいは少なくとも一成分を溶解除去したり、二成分繊維を分割したりすることにより極細繊維に変性された多成分繊維等からなる、織布、編布、不織布、三次元織物、または編物などである。基布は、片面または両面が起毛されていてもよい。用いられる基布の厚さは、特に制限されない。
【００２４】
［接着層］
前記ポリウレタン湿式層と前記表皮層とは、接着剤を介さずに直接積層してもよいし、無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタンなどを含む接着層を介して積層してもよい。接着層を設けることにより、前記ポリウレタン湿式層と前記表皮層との接着力が増大する。接着層を設ける場合、該接着層の厚さは、好ましくは５〜３００μｍであり、より好ましくは５０〜２００μｍである。
【００２５】
上記のような構成を有する本発明の自動車内装用表皮の、２００ｇ荷重を与えた時のたわみ量は、好ましくは３．０ｍｍ以上であり、より好ましくは３．０〜５．０ｍｍであり、さらに好ましくは３．０〜４．０ｍｍである。たわみ量が３．０ｍｍ未満であると、表皮自体が硬くなり、触感、風合いが損なわれる場合がある。なお、本発明において、前記たわみ量は、後述の実施例に記載の方法により測定した値を採用するものとする。
【００２６】
また、上記のような構成を有する本発明の自動車内装用表皮の厚さは、好ましくは０．５〜３．５ｍｍである。該厚さが上記範囲内にあれば、触れた際の触感・風合いが良好であり、かつ耐侯性・耐熱性にも優れた自動車内装用表皮が得られうる。
【００２７】
（製造方法）
本発明の自動車内装用表皮の製造方法は、特に制限されず、従来公知の知見が適宜参照されうる。以下、本発明の自動車内装用表皮の製造方法の一例を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、下記の形態のみに制限されるものではない。
【００２８】
まず、基布を準備する。基布の具体的な形態については上述した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。
【００２９】
続いて、ポリウレタン湿式層を形成するための溶液を調製する。具体的には、ポリウレタン湿式層に含まれうる成分を所定量準備し、適量の有機溶媒に添加し、撹拌することにより溶液が調製される。すなわち、溶液には、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方、および必要に応じてポリカーボネート系ポリウレタン、無機フィラーなどが含まれうる。これら成分の具体的な形態については上述した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。溶媒の具体的な種類について特に制限はないが、具体的には、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの溶媒が挙げられる。また、本ポリウレタン湿式層がポリカーボネート系ポリウレタンを含む場合であって、かつポリカーボネート系ポリウレタンが溶液状の場合、ポリカーボネート系ポリウレタンの溶液に対して必要な成分を添加した溶液を用いてもよい。すなわち、ポリカーボネート系ポリウレタン溶液に対して、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方、およびその他必要な成分を添加して、所望の濃度となるように溶液を調製する。
【００３０】
溶液中のポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方の含有量は、５質量％以上であることが好ましい。
【００３１】
ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む溶液を調製した後、当該溶液を上記で準備した基布の表面に塗布する。この際、塗布方法は特に制限されず、例えば、スプレーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、フレキソコート法、スクリーンコート法、スピンコート法、フローコート法、ナイフコート法、ノズルコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロースコート法、コンマコート法、リップコート法、ダイコート法、ディップコート法、フローコート法、静電塗装法、浸漬法、はけ塗りなど従来公知の方法が適宜採用されうる。
【００３２】
塗布後は、水浴中で凝固および脱溶媒し、その後乾燥させ、ポリウレタン湿式層が形成される。前記の凝固および脱溶媒は、従来公知の湿式凝固法を適宜採用すればよい。例えば、凝固温度は２０℃であることが好ましく、脱溶媒の温度は５０℃であることが好ましい。乾燥に関しても、ヒーターロールなど従来公知の乾燥機を用いて乾燥すればよい。例えば、乾燥温度は９０〜１００℃が好ましく、乾燥時間は１０〜１５分が好ましい。
【００３３】
次いで、表皮層を形成するための溶液を調製する。具体的には、表皮層に含まれうる成分を所定量準備し、適量の溶媒に添加し、撹拌することにより溶液が調製される。すなわち、溶液には、重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であるポリカーボネート系ポリウレタン、および必要に応じて無機フィラーなどが含まれうる。これら成分の具体的な形態については上述した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。溶媒の具体的な種類について特に制限はないが、具体的には、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、酢酸エチル、キシレンなどの溶媒が挙げられる。ポリカーボネート系ポリウレタンが溶液状である場合、ポリカーボネート系ポリウレタンの溶液に対して他の必要な成分を添加した溶液を用いてもよい。表皮層形成用の溶液中のポリカーボネート系ポリウレタンの含有量は、１０〜４０質量％であることが好ましい。
【００３４】
ポリカーボネート系ポリウレタンを含む溶液を調製した後、上記で形成したポリウレタン湿式層の上部に塗布し、乾燥させ、表皮層が形成される。この際の塗布方法および乾燥方法も特に制限されず、上記のポリウレタン湿式層の形成において例示されている従来公知の塗布方法および乾燥方法が適宜採用されうる。
【００３５】
ポリウレタン湿式層と表皮層との間に接着層を設ける場合は、ポリウレタン湿式層を形成後ポリウレタン湿式層の上部に接着層を形成するか、またはポリウレタン湿式層とは別途に用意した表皮層の上部に接着層を形成する。その後、形成された接着層とポリウレタン湿式層または表皮層とを、熱圧着などにより貼り合わせることによって、ポリウレタン湿式層と表皮層との間に接着層が備えられた形態の表皮が製造されうる。前記接着層は、例えばポリカーボネート系ポリウレタンを含む溶液を、スプレーコートなどの方法により塗布した後乾燥させることにより形成されうる。
【００３６】
本発明の自動車内装用表皮は、例えば、ステアリング、シート、ドア、インパネ、アシストグリップ、またはグリップ類などに好適に用いることができる。また、本発明の自動車内装用表皮は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の比較的強度および硬度の大きい熱可塑性樹脂から形成される成形品（インストパッド、ドアパネル、ピラー、コンソールボックスなど）の表皮としても用いることができる。本発明の自動車内装用表皮を有する成形品は、柔らかい風合いを有しうる。必要であれば、上記成形品と表皮との間に接着層を介在させて、成形品と表皮との接着力をより向上させてもよい。この際、例えば、樹脂成形品に適当なプライマー（たとえばクロロプレン系）を塗布、乾燥した後、接着剤を塗布すると樹脂成形品と表皮との接着力が向上し、より好ましい。
【実施例】
【００３７】
本発明の効果を、下記の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が、下記の実施例のみに制限されるわけではない。なお、ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣを用い、下記表１に示す測定条件にて測定した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
ポリカーボネート系ポリウレタンをガラスの上に滴下後、オーブンを用いて８０℃にて３分間、乾燥した。このポリウレタン８ｍｇをＴＨＦ４ｍｌに入れ、４０℃で１時間加熱し溶解させ、０．２質量％ＴＨＦ溶液とした。この０．２質量％ＴＨＦ溶液を、２００μｌをカラムへ注入し、上記分析装置および検量線を用いて分子量を測定した。
【００４０】
（実施例１）
（１）ポリウレタン湿式層の形成
ポリエステルトリコット上に、ポリオール成分としてポリカーボネートとポリエステルとを含有した（１００％モジュラス：５．５ＭＰａ）のポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％）のＤＭＦ溶液（樹脂固形分：１５質量％）を、コンマコーターを用いて塗布した。その後、水中で凝固（凝固温度：２０℃）し、脱溶媒（脱溶媒温度：５０℃）を行った後、恒温槽（タバイ社製、ＳＴＨ−１２０）を用いて乾燥させ（乾燥温度：１００℃、乾燥時間：５分）、厚さ２００μｍのポリウレタン湿式層を形成した。
【００４１】
（２）第１の表皮層および接着層の形成
絞付き離型紙（旭ロール株式会社製、品番：ＡＲ１２１ＤＭ、１２５Ｍ）上に、重量平均分子量が１７８０であり、かつ数平均分子量が１５６０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％、１００％モジュラス：５．５ＭＰａ）を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるようにコンマコーターを用いて塗布した。その後、オーブンを用いて乾燥し（乾燥温度：１００℃、乾燥時間：２分）、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮層を形成した。次に、形成した表皮層上に、重量平均分子量が１８２０であり、かつ数平均分子量が１６４０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：７０質量％）を、乾燥後の厚みが３０μｍとなるようにコンマコーターを用いて塗布した。その後、オーブンを用いて乾燥させ（乾燥温度：８０℃、乾燥時間：１分）、接着層を形成した。
【００４２】
（３）乾式ラミネート
上記（１）で得られたポリウレタン湿式層と、上記（２）で得られたポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮層とを、（２）で形成した接着層を介して、１２０℃で１９６．１ｋＰａの条件で熱圧着した。これを、４０℃で４８時間熟成して接着剤を固化させた後、離型紙を剥離した。
【００４３】
（４）第２の表皮層
さらに、グラビアコートにより重量平均分子量が１８２０であり、かつ数平均分子量が１６４０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１４質量％）を、１２５メッシュのグラビアロールを用いて塗布した。その後、オーブンを用いて乾燥させ（乾燥温度：１００℃、乾燥時間：２分）、第２の表皮層を形成し、評価用表皮を完成させた。
【００４４】
（実施例２）
ポリウレタン湿式層を、ポリオール成分としてポリカーボネート、ポリエステル、およびポリエーテルを含有するポリウレタン（樹脂固形分：２６質量％、１００％モジュラス：３．５ＭＰａ）を用いて形成し、かつ第２の表皮層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４５】
（実施例３）
第２の表皮層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４６】
（実施例４）
ポリウレタン湿式層を、ポリエステル系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％、１００％モジュラス：２．０ＭＰａ）を用いて形成し、かつ第２の表皮層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４７】
（実施例５）
ポリウレタン湿式層を、ポリエーテル系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％）を用いて形成し、かつ第２の表皮層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４８】
（比較例１）
重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％）、溶液に対して０．５質量％の量である光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２）、および溶液に対してそれぞれ０．５質量％の量である２種類の紫外線吸収剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７７およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００）の混合物を用いて、第１の表皮層を形成した（厚み：２０μｍ）。さらに、第２の表皮層を、重量平均分子量が１７８０であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１８質量％）および溶液に対して０．５質量％の量である光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２）の混合物を用いて形成した（厚み：２０μｍ）。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４９】
（比較例２）
重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％）を用いて、第１の表皮層を形成した（厚み：２０μｍ）。さらに、第２の表皮層を、重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１８質量％）を用い、１２５メッシュのグラビアロールを用いて塗布した。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００５０】
（比較例３）
ポリウレタン湿式層を、ポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％、１００％モジュラス：３．５ＭＰａ）を用いて形成した。続いて、第１の表皮層を、重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％）と、溶液に対して２質量％の量である光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２）との混合物を用いて形成した。さらに、第２の表皮層を、重量平均分子量が１７８０であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１８質量％）を用いて形成した。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００５１】
（比較例４）
ポリウレタン湿式層を、ポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％、１００％モジュラス：３．５ＭＰａ）を用いて形成した。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００５２】
（比較例５）
絞付き離型紙としてＡＲ１５７ＤＭ（旭ロール株式会社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、評価用表皮を作製した。
【００５３】
（触感の評価）
上記で作製した評価用表皮２１、ウレタンＰＡＤ２２、発泡スチロール２３、ダンボール板２４、およびステンレス板２５をスプレーのりで貼りつけたものを木枠２６にはめ込み、留め金２７で留め、触感評価用サンプル２０とした（図２および図３参照）。
【００５４】
触感は５名のパネラーにて基準サンプルを用いて、好き（１０点）−嫌い（０点）とし官能評価で点数付けをした。基準サンプルは、日本、中国、米、ドイツ、イタリア、フランス６カ国で各６０名、計３６０名にて好き−嫌いの官能評価を実施した２０サンプルを用いた。
【００５５】
（定荷重を与えたときのたわみ量の評価）
評価用サンプル、評価装置、測定条件等は下記表２の通りとした。
【００５６】
【表２】
【００５７】
評価は、圧子を表皮に０．５ｇｆ／ｃｍ２で接触させた点をＴ０とし、圧子を表２の条件で表皮と２００ｇｆ／ｃｍ２で接触した点をＴＭとして計測し、Ｔ０−ＴＭを算出した。
【００５８】
（表面粗さ）
表面粗さのＲａおよびＳは、下記表３に記載の測定方法で測定した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４にて規定されている方法に準拠して、ＲａおよびＳを測定した。
【００６１】
（耐候性試験）
耐候性試験は、下記表４に記載の方法で行った。
【００６２】
【表４】
【００６３】
上記装置および条件下にサンプルを２４０ｈｒ放置後、サンプルを取り出し常温（２３℃）にて２４ｈｒ放置した。その後、サンプル表面のグロスおよびＬ値、ａ値、ｂ値を計測した。初期品（耐候試験前）のグロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値についても計測し、耐候劣化後と初期品との差を算出した。グロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値の測定に用いた装置は下記表５の通りである。
【００６４】
【表５】
【００６５】
（耐熱性試験）
オーブン槽内（雰囲気温度：１１０℃）にサンプルを２４０ｈｒ放置したサンプルを取り出し、常温（２３℃）にて２４ｈｒ放置後サンプル表面のグロスおよびＬ値、ａ値、ｂ値を計測した。初期品（耐熱試験前）のグロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値についても計測し、熱劣化後と初期品との差を算出した。グロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値の測定に用いた装置は上記表５と同様である。
【００６６】
各実施例および比較例の評価用表皮を評価した結果を、下記表６に示す。
【００６７】
【表６】
【００６８】
上記表６から明らかなように、本発明の自動車内装用表皮である実施例１〜５は、ポリウレタン湿式層にポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの少なくとも一方が含まれており、触感が官能評価で６．２５以上の値を示した。これに対して、比較例４の表皮は、ポリエステル系ポリウレタンもポリエーテル系ポリウレタンも含まないため、触感が官能評価で５．６５と悪い。さらに、実施例１〜５の表面粗さのＲａはいずれも２０．０μｍ以下であり、かつＳは５００μｍ未満となっており、触感が良い。比較例５は、表面粗さのＲａが２０．０μｍを超えており、耐候性、耐熱性は良いが触感が官能評価で５．８３と劣ることがわかる。
【００６９】
実施例１〜５は、表皮層に含まれるポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００以上であり、かつ数平均分子量が１５００以上である。さらに、実施例１〜５は、ポリウレタン湿式層にポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの少なくとも一方が含まれており、触感も良い。比較例１〜３は、触感は６．２０以上で良いが、表皮層に含まれるポリカーボネート系ポリウレタンの数平均分子量が１５００未満であるため、耐候性、耐熱性ともに劣ることがわかる。比較例４はたわみ量（Ｔ０−ＴＭ）が３．０ｍｍ未満であり、耐候性、耐熱性は良いが、触感が５．６５と劣ることがわかる。実施例１〜５の表皮の硬さ（Ｔ０−ＴＭ）は、いずれも３．０ｍｍ以上で触感が良い。
【００７０】
実施例２は、ポリウレタン湿式層にポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの両方が含まれており、たわみ量（Ｔ０−ＴＭ）が３．４１と、実施例１、３と比較して大きい。また、実施例２は、表面粗さのＳも実施例１、３、４、５と比較して小さく、表面粗さのＲａも小さい。このため、触感が最も良いことがわかり、実施例２は、触感、風合いが良く、かつ耐候性および耐熱性に優れた本発明の最良の実施形態であることがわかる。
【００７１】
比較例１および３は、第１の表皮層に用いられるポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量が、本発明の範囲から外れる例である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の自動車内装用表皮の一実施形態を示す断面概略図である。
【図２】自動車内装用表皮の触感の評価に用いるサンプルの構成を示す断面概略図である。
【図３】自動車内装用表皮の触感の評価に用いるサンプルを示す写真である。
【符号の説明】
【００７３】
１０ 自動車内装用表皮
１１ 基布
１２ ポリウレタン湿式層、
１３ 接着層、
１４ 第１の表皮層、
１５ 第２の表皮層、
２０ 触感評価用サンプル
２１ 評価用表皮、
２２ ウレタンＰＡＤ、
２３ 発泡スチロール、
２４ ダンボール板、
２５ ステンレス板、
２６ 木枠、
２７ 留め金。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車内装用表皮に関し、さらに詳細には、触れた際の触感や風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮である。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車に用いられるステアリング、シート、ドア、インパネ、アシストグリップおよびグリップ類などの表皮には、触感、風合いが良好なポリウレタンが使用されている。特許文献１には、風合いが良好な合成皮革として、特定の基を含有する主剤と架橋剤とを反応させて得られるポリエステル系ポリウレタンまたはポリカーボネート系ポリウレタンを接着層として用いることが開示されている。そして、特許文献１には、上記接着層の上部に形成され、かつ高分子ジオールと有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤とを反応させて得られるポリエステル系ポリウレタンまたはポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮材を備える合成皮革が開示されている。
【特許文献１】特開平２−３３３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の合成皮革は、表皮材としてポリエステル系ポリウレタンを用いた場合、風合いは良いものの、耐候性および耐熱性が不十分であるという問題がある。また、表皮材としてポリカーボネート系ポリウレタンを用いた場合、耐候性、耐熱性は確保されるが、材料が硬い為、触感が低下するという問題がある。したがって、特許文献１に記載の合成皮革は、自動車内装用表皮材として求められる性能を満たしていないという問題があった。
【０００４】
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的は触感、風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題に鑑み、鋭意研究を積み重ねた。その結果、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含むポリウレタン湿式層と、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮層とを含む表皮が上記課題を解決しうることを見出した。そして、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量を特定の範囲とし、さらに表皮層の最表面の表面粗さを特定の範囲とすることにより、触感、風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮が得られることを本発明者らは見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、を含み、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、触感、風合いに優れ、かつ耐候性および耐熱性にも優れる自動車内装用表皮が提供されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、を含み、前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮である。
【０００９】
図１は、本発明の自動車内装用表皮の一実施形態を示す断面図である。図１に示す形態の自動車内装用表皮１０は、基布１１の上部にポリウレタン湿式層１２、前記ポリウレタン湿式層１２の上部に形成される接着層１３、および前記接着層１３の上部に形成される表皮層（１４、１５）を有する。そして、前記ポリウレタン湿式層１２はポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含み、前記表皮層（１４、１５）はポリカーボネート系ポリウレタンを含む。かような形態によれば、触れた際の触感や風合いが向上し、かつ耐候性、耐熱性にも優れる自動車内装用表皮となる。
【００１０】
以下、本発明の自動車内装用表皮を構成する層および材料について詳細に説明する。
【００１１】
［ポリウレタン湿式層］
本発明の自動車内装用表皮、少なくとも１層のポリウレタン湿式層を含み、前記ポリウレタン湿式層は、ポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む。かような構成とすることにより、触感および風合いに優れた表皮を得ることができる。
【００１２】
前記ポリエステル系ポリウレタンの重量平均分子量は、好ましくは１２０，０００〜２００，０００である。また、前記ポリエーテル系ポリウレタンの重量平均分子量は、好ましくは１２０，０００〜２００，０００である。なお、本発明において、前記重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定した値を採用するものとする。
【００１３】
前記ポリエステル系ポリウレタンおよび前記ポリエーテル系ポリウレタンは、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００１４】
前記ポリウレタン湿式層の厚さは、好ましくは０．０１〜３ｍｍであり、より好ましくは０．１〜２．０ｍｍである。該厚さが０．０１ｍｍ未満では良好な触感が得られない場合があり、３．０ｍｍを越えると、本発明の自動車内装用表皮の耐摩耗性が低下してしまう場合がある。
【００１５】
前記ポリウレタン湿式層は、その機能を損なわない範囲内において、他の成分を含んでもよい。前記他の成分の例としては、例えば、ポリカーボネート系ポリウレタン、有機フィラー、無機フィラー、シリコーンオイル、顔料などが挙げられる。特に、該ポリウレタン湿式層がポリカーボネート系ポリウレタンを含むことにより、本発明の自動車内装用表皮の耐候性および耐熱性がより向上しうる。
【００１６】
［表皮層］
本発明の自動車内装用表皮は、少なくとも１層の表皮層を含み、前記表皮層は、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む。かような構成とすることにより、耐候性および耐熱性に優れた自動車内装用表皮を得ることができる。
【００１７】
本表皮層に含まれるポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５００〜５００００であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）は、１７００〜１８５００である。該重量平均分子量が１７００未満であり、かつ該数平均分子量が１５００未満である場合、耐候性および耐熱性が低下することにより、長時間経過後表皮の光沢が上がり外観が損なわれる。一方、該重量平均分子量が５００００を超え、かつ該数平均分子量が１８５００を超える場合、濡れ性が悪くなり、均一な厚みで塗布できなくなり、その結果、良好な触感が得られなくなる。前記ポリカーボネート系ポリウレタンは、重量平均分子量が１５００〜３００００であり、かつ数平均分子量が１７００〜１２０００であることが好ましい。
【００１８】
ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量が上記の範囲内にあれば、分子量分布の値（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されない。なお、本発明において、前記数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質とするゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定した値を採用するものとする。
【００１９】
前記ポリカーボネート系ポリウレタンは、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２０】
さらに、本表皮層の最表面の表面粗さは、Ｒａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満である。表面粗さのＲａおよびＳをかような範囲とすることにより、触感および風合いが良好な表皮を得ることができる。該表面粗さは、Ｒａが３〜２０μｍでありかつＳが２００〜５００μｍであることが好ましく、Ｒａが５〜１５μｍでありかつＳが２００〜４００μｍであることがより好ましい。なお、本発明において、前記表面粗さのＲａおよびＳは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４の方法により測定した値を採用するものとする。
【００２１】
前記表面粗さのＲａおよびＳは、例えば、離型紙の種類を適宜選択することにより、前記の範囲に制御することができる。
【００２２】
前記表皮層は、その機能を損なわない範囲内において、他の成分を含んでもよい。前記他の成分の例としては、例えば、有機フィラー、無機フィラー、顔料、架橋剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００２３】
［基布］
本発明の自動車内装用表皮は、基布を含むことが好ましい。基布の具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維；綿、麻等の天然繊維；レーヨン、スフ、アセテート等の再生繊維等の単独またはこれらの混紡繊維、あるいは少なくとも一成分を溶解除去したり、二成分繊維を分割したりすることにより極細繊維に変性された多成分繊維等からなる、織布、編布、不織布、三次元織物、または編物などである。基布は、片面または両面が起毛されていてもよい。用いられる基布の厚さは、特に制限されない。
【００２４】
［接着層］
前記ポリウレタン湿式層と前記表皮層とは、接着剤を介さずに直接積層してもよいし、無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタンなどを含む接着層を介して積層してもよい。接着層を設けることにより、前記ポリウレタン湿式層と前記表皮層との接着力が増大する。接着層を設ける場合、該接着層の厚さは、好ましくは５〜３００μｍであり、より好ましくは５０〜２００μｍである。
【００２５】
上記のような構成を有する本発明の自動車内装用表皮の、２００ｇ荷重を与えた時のたわみ量は、好ましくは３．０ｍｍ以上であり、より好ましくは３．０〜５．０ｍｍであり、さらに好ましくは３．０〜４．０ｍｍである。たわみ量が３．０ｍｍ未満であると、表皮自体が硬くなり、触感、風合いが損なわれる場合がある。なお、本発明において、前記たわみ量は、後述の実施例に記載の方法により測定した値を採用するものとする。
【００２６】
また、上記のような構成を有する本発明の自動車内装用表皮の厚さは、好ましくは０．５〜３．５ｍｍである。該厚さが上記範囲内にあれば、触れた際の触感・風合いが良好であり、かつ耐侯性・耐熱性にも優れた自動車内装用表皮が得られうる。
【００２７】
（製造方法）
本発明の自動車内装用表皮の製造方法は、特に制限されず、従来公知の知見が適宜参照されうる。以下、本発明の自動車内装用表皮の製造方法の一例を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、下記の形態のみに制限されるものではない。
【００２８】
まず、基布を準備する。基布の具体的な形態については上述した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。
【００２９】
続いて、ポリウレタン湿式層を形成するための溶液を調製する。具体的には、ポリウレタン湿式層に含まれうる成分を所定量準備し、適量の有機溶媒に添加し、撹拌することにより溶液が調製される。すなわち、溶液には、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方、および必要に応じてポリカーボネート系ポリウレタン、無機フィラーなどが含まれうる。これら成分の具体的な形態については上述した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。溶媒の具体的な種類について特に制限はないが、具体的には、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの溶媒が挙げられる。また、本ポリウレタン湿式層がポリカーボネート系ポリウレタンを含む場合であって、かつポリカーボネート系ポリウレタンが溶液状の場合、ポリカーボネート系ポリウレタンの溶液に対して必要な成分を添加した溶液を用いてもよい。すなわち、ポリカーボネート系ポリウレタン溶液に対して、ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方、およびその他必要な成分を添加して、所望の濃度となるように溶液を調製する。
【００３０】
溶液中のポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方の含有量は、５質量％以上であることが好ましい。
【００３１】
ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む溶液を調製した後、当該溶液を上記で準備した基布の表面に塗布する。この際、塗布方法は特に制限されず、例えば、スプレーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、フレキソコート法、スクリーンコート法、スピンコート法、フローコート法、ナイフコート法、ノズルコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロースコート法、コンマコート法、リップコート法、ダイコート法、ディップコート法、フローコート法、静電塗装法、浸漬法、はけ塗りなど従来公知の方法が適宜採用されうる。
【００３２】
塗布後は、水浴中で凝固および脱溶媒し、その後乾燥させ、ポリウレタン湿式層が形成される。前記の凝固および脱溶媒は、従来公知の湿式凝固法を適宜採用すればよい。例えば、凝固温度は２０℃であることが好ましく、脱溶媒の温度は５０℃であることが好ましい。乾燥に関しても、ヒーターロールなど従来公知の乾燥機を用いて乾燥すればよい。例えば、乾燥温度は９０〜１００℃が好ましく、乾燥時間は１０〜１５分が好ましい。
【００３３】
次いで、表皮層を形成するための溶液を調製する。具体的には、表皮層に含まれうる成分を所定量準備し、適量の溶媒に添加し、撹拌することにより溶液が調製される。すなわち、溶液には、重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であるポリカーボネート系ポリウレタン、および必要に応じて無機フィラーなどが含まれうる。これら成分の具体的な形態については上述した通りであるため、ここでは詳細な説明を省略する。溶媒の具体的な種類について特に制限はないが、具体的には、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、酢酸エチル、キシレンなどの溶媒が挙げられる。ポリカーボネート系ポリウレタンが溶液状である場合、ポリカーボネート系ポリウレタンの溶液に対して他の必要な成分を添加した溶液を用いてもよい。表皮層形成用の溶液中のポリカーボネート系ポリウレタンの含有量は、１０〜４０質量％であることが好ましい。
【００３４】
ポリカーボネート系ポリウレタンを含む溶液を調製した後、上記で形成したポリウレタン湿式層の上部に塗布し、乾燥させ、表皮層が形成される。この際の塗布方法および乾燥方法も特に制限されず、上記のポリウレタン湿式層の形成において例示されている従来公知の塗布方法および乾燥方法が適宜採用されうる。
【００３５】
ポリウレタン湿式層と表皮層との間に接着層を設ける場合は、ポリウレタン湿式層を形成後ポリウレタン湿式層の上部に接着層を形成するか、またはポリウレタン湿式層とは別途に用意した表皮層の上部に接着層を形成する。その後、形成された接着層とポリウレタン湿式層または表皮層とを、熱圧着などにより貼り合わせることによって、ポリウレタン湿式層と表皮層との間に接着層が備えられた形態の表皮が製造されうる。前記接着層は、例えばポリカーボネート系ポリウレタンを含む溶液を、スプレーコートなどの方法により塗布した後乾燥させることにより形成されうる。
【００３６】
本発明の自動車内装用表皮は、例えば、ステアリング、シート、ドア、インパネ、アシストグリップ、またはグリップ類などに好適に用いることができる。また、本発明の自動車内装用表皮は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の比較的強度および硬度の大きい熱可塑性樹脂から形成される成形品（インストパッド、ドアパネル、ピラー、コンソールボックスなど）の表皮としても用いることができる。本発明の自動車内装用表皮を有する成形品は、柔らかい風合いを有しうる。必要であれば、上記成形品と表皮との間に接着層を介在させて、成形品と表皮との接着力をより向上させてもよい。この際、例えば、樹脂成形品に適当なプライマー（たとえばクロロプレン系）を塗布、乾燥した後、接着剤を塗布すると樹脂成形品と表皮との接着力が向上し、より好ましい。
【実施例】
【００３７】
本発明の効果を、下記の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が、下記の実施例のみに制限されるわけではない。なお、ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣを用い、下記表１に示す測定条件にて測定した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
ポリカーボネート系ポリウレタンをガラスの上に滴下後、オーブンを用いて８０℃にて３分間、乾燥した。このポリウレタン８ｍｇをＴＨＦ４ｍｌに入れ、４０℃で１時間加熱し溶解させ、０．２質量％ＴＨＦ溶液とした。この０．２質量％ＴＨＦ溶液を、２００μｌをカラムへ注入し、上記分析装置および検量線を用いて分子量を測定した。
【００４０】
（実施例１）
（１）ポリウレタン湿式層の形成
ポリエステルトリコット上に、ポリオール成分としてポリカーボネートとポリエステルとを含有した（１００％モジュラス：５．５ＭＰａ）のポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％）のＤＭＦ溶液（樹脂固形分：１５質量％）を、コンマコーターを用いて塗布した。その後、水中で凝固（凝固温度：２０℃）し、脱溶媒（脱溶媒温度：５０℃）を行った後、恒温槽（タバイ社製、ＳＴＨ−１２０）を用いて乾燥させ（乾燥温度：１００℃、乾燥時間：５分）、厚さ２００μｍのポリウレタン湿式層を形成した。
【００４１】
（２）第１の表皮層および接着層の形成
絞付き離型紙（旭ロール株式会社製、品番：ＡＲ１２１ＤＭ、１２５Ｍ）上に、重量平均分子量が１７８０であり、かつ数平均分子量が１５６０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％、１００％モジュラス：５．５ＭＰａ）を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるようにコンマコーターを用いて塗布した。その後、オーブンを用いて乾燥し（乾燥温度：１００℃、乾燥時間：２分）、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮層を形成した。次に、形成した表皮層上に、重量平均分子量が１８２０であり、かつ数平均分子量が１６４０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：７０質量％）を、乾燥後の厚みが３０μｍとなるようにコンマコーターを用いて塗布した。その後、オーブンを用いて乾燥させ（乾燥温度：８０℃、乾燥時間：１分）、接着層を形成した。
【００４２】
（３）乾式ラミネート
上記（１）で得られたポリウレタン湿式層と、上記（２）で得られたポリカーボネート系ポリウレタンを含む表皮層とを、（２）で形成した接着層を介して、１２０℃で１９６．１ｋＰａの条件で熱圧着した。これを、４０℃で４８時間熟成して接着剤を固化させた後、離型紙を剥離した。
【００４３】
（４）第２の表皮層
さらに、グラビアコートにより重量平均分子量が１８２０であり、かつ数平均分子量が１６４０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１４質量％）を、１２５メッシュのグラビアロールを用いて塗布した。その後、オーブンを用いて乾燥させ（乾燥温度：１００℃、乾燥時間：２分）、第２の表皮層を形成し、評価用表皮を完成させた。
【００４４】
（実施例２）
ポリウレタン湿式層を、ポリオール成分としてポリカーボネート、ポリエステル、およびポリエーテルを含有するポリウレタン（樹脂固形分：２６質量％、１００％モジュラス：３．５ＭＰａ）を用いて形成し、かつ第２の表皮層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４５】
（実施例３）
第２の表皮層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４６】
（実施例４）
ポリウレタン湿式層を、ポリエステル系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％、１００％モジュラス：２．０ＭＰａ）を用いて形成し、かつ第２の表皮層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４７】
（実施例５）
ポリウレタン湿式層を、ポリエーテル系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％）を用いて形成し、かつ第２の表皮層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４８】
（比較例１）
重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％）、溶液に対して０．５質量％の量である光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２）、および溶液に対してそれぞれ０．５質量％の量である２種類の紫外線吸収剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７７およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００）の混合物を用いて、第１の表皮層を形成した（厚み：２０μｍ）。さらに、第２の表皮層を、重量平均分子量が１７８０であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１８質量％）および溶液に対して０．５質量％の量である光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２）の混合物を用いて形成した（厚み：２０μｍ）。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００４９】
（比較例２）
重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％）を用いて、第１の表皮層を形成した（厚み：２０μｍ）。さらに、第２の表皮層を、重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１８質量％）を用い、１２５メッシュのグラビアロールを用いて塗布した。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００５０】
（比較例３）
ポリウレタン湿式層を、ポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％、１００％モジュラス：３．５ＭＰａ）を用いて形成した。続いて、第１の表皮層を、重量平均分子量が１６００であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：２０質量％）と、溶液に対して２質量％の量である光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２）との混合物を用いて形成した。さらに、第２の表皮層を、重量平均分子量が１７８０であり、かつ数平均分子量が１４１０であるポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：１８質量％）を用いて形成した。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００５１】
（比較例４）
ポリウレタン湿式層を、ポリカーボネート系ポリウレタン（樹脂固形分：３０質量％、１００％モジュラス：３．５ＭＰａ）を用いて形成した。これ以外は、実施例１と同様にして評価用表皮を作製した。
【００５２】
（比較例５）
絞付き離型紙としてＡＲ１５７ＤＭ（旭ロール株式会社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、評価用表皮を作製した。
【００５３】
（触感の評価）
上記で作製した評価用表皮２１、ウレタンＰＡＤ２２、発泡スチロール２３、ダンボール板２４、およびステンレス板２５をスプレーのりで貼りつけたものを木枠２６にはめ込み、留め金２７で留め、触感評価用サンプル２０とした（図２および図３参照）。
【００５４】
触感は５名のパネラーにて基準サンプルを用いて、好き（１０点）−嫌い（０点）とし官能評価で点数付けをした。基準サンプルは、日本、中国、米、ドイツ、イタリア、フランス６カ国で各６０名、計３６０名にて好き−嫌いの官能評価を実施した２０サンプルを用いた。
【００５５】
（定荷重を与えたときのたわみ量の評価）
評価用サンプル、評価装置、測定条件等は下記表２の通りとした。
【００５６】
【表２】
【００５７】
評価は、圧子を表皮に０．５ｇｆ／ｃｍ２で接触させた点をＴ０とし、圧子を表２の条件で表皮と２００ｇｆ／ｃｍ２で接触した点をＴＭとして計測し、Ｔ０−ＴＭを算出した。
【００５８】
（表面粗さ）
表面粗さのＲａおよびＳは、下記表３に記載の測定方法で測定した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４にて規定されている方法に準拠して、ＲａおよびＳを測定した。
【００６１】
（耐候性試験）
耐候性試験は、下記表４に記載の方法で行った。
【００６２】
【表４】
【００６３】
上記装置および条件下にサンプルを２４０ｈｒ放置後、サンプルを取り出し常温（２３℃）にて２４ｈｒ放置した。その後、サンプル表面のグロスおよびＬ値、ａ値、ｂ値を計測した。初期品（耐候試験前）のグロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値についても計測し、耐候劣化後と初期品との差を算出した。グロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値の測定に用いた装置は下記表５の通りである。
【００６４】
【表５】
【００６５】
（耐熱性試験）
オーブン槽内（雰囲気温度：１１０℃）にサンプルを２４０ｈｒ放置したサンプルを取り出し、常温（２３℃）にて２４ｈｒ放置後サンプル表面のグロスおよびＬ値、ａ値、ｂ値を計測した。初期品（耐熱試験前）のグロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値についても計測し、熱劣化後と初期品との差を算出した。グロス値およびＬ値、ａ値、ｂ値の測定に用いた装置は上記表５と同様である。
【００６６】
各実施例および比較例の評価用表皮を評価した結果を、下記表６に示す。
【００６７】
【表６】
【００６８】
上記表６から明らかなように、本発明の自動車内装用表皮である実施例１〜５は、ポリウレタン湿式層にポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの少なくとも一方が含まれており、触感が官能評価で６．２５以上の値を示した。これに対して、比較例４の表皮は、ポリエステル系ポリウレタンもポリエーテル系ポリウレタンも含まないため、触感が官能評価で５．６５と悪い。さらに、実施例１〜５の表面粗さのＲａはいずれも２０．０μｍ以下であり、かつＳは５００μｍ未満となっており、触感が良い。比較例５は、表面粗さのＲａが２０．０μｍを超えており、耐候性、耐熱性は良いが触感が官能評価で５．８３と劣ることがわかる。
【００６９】
実施例１〜５は、表皮層に含まれるポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００以上であり、かつ数平均分子量が１５００以上である。さらに、実施例１〜５は、ポリウレタン湿式層にポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの少なくとも一方が含まれており、触感も良い。比較例１〜３は、触感は６．２０以上で良いが、表皮層に含まれるポリカーボネート系ポリウレタンの数平均分子量が１５００未満であるため、耐候性、耐熱性ともに劣ることがわかる。比較例４はたわみ量（Ｔ０−ＴＭ）が３．０ｍｍ未満であり、耐候性、耐熱性は良いが、触感が５．６５と劣ることがわかる。実施例１〜５の表皮の硬さ（Ｔ０−ＴＭ）は、いずれも３．０ｍｍ以上で触感が良い。
【００７０】
実施例２は、ポリウレタン湿式層にポリエステル系ポリウレタンおよびポリエーテル系ポリウレタンの両方が含まれており、たわみ量（Ｔ０−ＴＭ）が３．４１と、実施例１、３と比較して大きい。また、実施例２は、表面粗さのＳも実施例１、３、４、５と比較して小さく、表面粗さのＲａも小さい。このため、触感が最も良いことがわかり、実施例２は、触感、風合いが良く、かつ耐候性および耐熱性に優れた本発明の最良の実施形態であることがわかる。
【００７１】
比較例１および３は、第１の表皮層に用いられるポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量および数平均分子量が、本発明の範囲から外れる例である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の自動車内装用表皮の一実施形態を示す断面概略図である。
【図２】自動車内装用表皮の触感の評価に用いるサンプルの構成を示す断面概略図である。
【図３】自動車内装用表皮の触感の評価に用いるサンプルを示す写真である。
【符号の説明】
【００７３】
１０ 自動車内装用表皮
１１ 基布
１２ ポリウレタン湿式層、
１３ 接着層、
１４ 第１の表皮層、
１５ 第２の表皮層、
２０ 触感評価用サンプル
２１ 評価用表皮、
２２ ウレタンＰＡＤ、
２３ 発泡スチロール、
２４ ダンボール板、
２５ ステンレス板、
２６ 木枠、
２７ 留め金。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、
前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、
を含み、
前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、
前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮。
【請求項２】
２００ｇ荷重を与えた時のたわみ量が３．０ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の自動車内装用表皮。
【請求項１】
ポリエーテル系ポリウレタンおよびポリエステル系ポリウレタンの少なくとも一方を含む少なくとも１層のポリウレタン湿式層と、
前記ポリウレタン湿式層の上部に形成され、ポリカーボネート系ポリウレタンを含む少なくとも１層の表皮層と、
を含み、
前記ポリカーボネート系ポリウレタンの重量平均分子量が１７００〜５００００であり、かつ数平均分子量が１５００〜１８５００であり、
前記表皮層の最表面の表面粗さがＲａで２０μｍ以下であり、かつＳで５００μｍ未満であることを特徴とする、自動車内装用表皮。
【請求項２】
２００ｇ荷重を与えた時のたわみ量が３．０ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の自動車内装用表皮。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−８２９６０（Ｐ２０１０−８２９６０Ａ）
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５４０６６（Ｐ２００８−２５４０６６）
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００００３９９７）日産自動車株式会社 (16,386)
【出願人】（５００２４２３８４）出光テクノファイン株式会社 (55)
【出願人】（０００１８４６８７）小松精練株式会社 (110)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００００３９９７）日産自動車株式会社 (16,386)
【出願人】（５００２４２３８４）出光テクノファイン株式会社 (55)
【出願人】（０００１８４６８７）小松精練株式会社 (110)
【Ｆターム（参考）】
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