重層塗布方法及び平版印刷版並びにその製造方法
【課題】上層の塗布手段として非接触方式の塗布コータを使用して複層を逐次重層塗布する場合に、塗り付け不良や液はじき、あるいは塗布スジ等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる。
【解決手段】続走行するウェブ１２上に、ロッド塗布装置１４で塗布した感光層保護層(Ａ)Ｌ１が未乾燥状態にあるうちにエクストルージョン塗布装置１６で感光層保護層(Ｂ)Ｌ２を重ねて塗布する逐次重層塗布の際に、感光保護層(Ｂ)Ｌ２の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）を満足する。
【解決手段】続走行するウェブ１２上に、ロッド塗布装置１４で塗布した感光層保護層(Ａ)Ｌ１が未乾燥状態にあるうちにエクストルージョン塗布装置１６で感光層保護層(Ｂ)Ｌ２を重ねて塗布する逐次重層塗布の際に、感光保護層(Ｂ)Ｌ２の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）を満足する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重層塗布方法及び平版印刷版並びにその製造方法に係り、さらに詳しくは、連続走行する帯状のウェブ上に複数の層を重ねて塗布する重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、平版印刷版の製造は、一般的に、帯状のアルミニウム板の一方又は両方の面を常法に従って砂目立てして平版印刷版製造用の支持体であるウェブを製造し、このウェブの砂目立てした面に、陽極酸化皮膜等の前処理を施した後、ウェブに複数の塗布液を重ねて塗布する重層塗布を行う工程がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
重層塗布の塗布液としては、ウェブに感光層Ａ（下層）を塗布し、その下層が未乾燥状態（塗布液の固形分濃度が６０％以下の湿潤状態）のうちに別の感光層Ｂ（上層）を重層塗布する場合、あるいは感光層（下層）を塗布し、その感光層が未乾燥状態のうちに感光層保護層（上層）を重層塗布する場合、あるいは感光層を塗布乾燥した後に、感光層保護層Ａを塗布し、その感光層保護層が未乾燥状態のうちに感光層保護層Ｂを重層塗布する場合等がある。
【０００４】
また、複数の層を重層塗布する塗布方式としては、逐次重層塗布と同時重層塗布とがある。逐次重層塗布は、下層と上層とを別の塗布手段で順番に塗布する方式であり、上層の塗布手段としてはエクストルージョンコータ、スライドビードコータ、スラドカーテンコータ等のように、下層と塗布手段先端との間に所定のクリアランスを設けて下層に塗布手段先端が接触しない非接触方式の塗布手段を使用することが一般的である（例えば、特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
一方、同時重層塗布は、スライドビードコータ又はスライドカーテンコータのように、複数のスリットからスライド面に複数の塗布液を押し出してスライド面で重層させ、重層した塗布液をスライド面に流下してスライド面先端からウェブに塗布する方式である。
【０００６】
上記した逐次重層塗布や同時重層塗布は、平版印刷版の製造に限らず、写真感光材料や磁気記録媒体等のように塗布工程を備えた各種塗布製品の製造ラインに採用されている。
【特許文献１】特開２００４−２２３４５６号公報
【特許文献２】特開昭５９−１８９９６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のように上層の塗布手段として非接触方式の塗布手段を使用して複層を逐次重層塗布する場合、下層に上層が良好に塗り付かない塗り付け不良や液はじき、あるいは製造された平版印刷版の塗布面に塗布スジが形成される等の塗布欠陥が発生する場合があるという問題がある。
【０００８】
一方、上記のように、スライドビードコータ又はスライドカーテンコータで同時重層塗布する場合にも、下層塗布液と上層塗布液とが重なった重層液がスライド面を流下する際に、重層液の流下状態が不安定になり、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生し、塗布欠陥の原因になる場合がある。
【０００９】
そして、上記した逐次重層塗布及び同時重層塗布において発生する塗布欠陥は、ウェブの走行速度が６０ｍ／分以上の高速塗布や複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下の薄膜塗布において発生し易い。
【００１０】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、１つ目の課題は、上層の塗布手段として非接触方式の塗布コータを使用して複層を逐次重層塗布する場合に、塗り付け不良や液はじき、あるいは塗布スジ等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版を提供することを目的とする。
【００１１】
また、２つ目の課題は、スライド面を有する塗布手段を使用して複層を同時重層塗布する場合に、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止し、これにより塗布欠陥を発生させないようにできる重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、第２の塗布手段として非接触方式の塗布手段を使用して複層を逐次重層塗布する場合、湿潤塗布量Ｗと塗布速度Ｕとの関係において、上層の塗布液と下層の塗布液との液物性値を表面張力差及び／又は粘度差で規定することが塗布欠陥防止に重要であるとの知見を得た。特に、６０ｍ／分以上の高速塗布の場合や、ウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下である薄層塗布の場合において重要である。
【００１３】
具体的には、塗布液の液物性値を表面張力で規定する場合、（ｉ）下層の静的表面張力、上層の動的表面張力、上側の層の湿潤塗布量、及びウェブの走行速度の４つの因子を所定の関係に制御することで、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できる。ここで重要な点は、上層の表面張力は動的表面張力で規定する必要があることである。これは、ラボで測定した表面張力（静的表面張力）は小さいのに、実際の塗布のように下層と上層との界面が流動状態で不安定な状態での表面張力（動的表面張力）は大きくなる液性の上層塗布液ほど塗布欠陥が発生し易いことから、上層の表面張力を静的表面張力で規定すると、下層と上層との表面張力差を正しく把握できないからである。
【００１４】
さらに、（ｉ）に加え塗布液の粘度を規定した場合、（ii）下層の粘度、上層の粘度、下層の静的表面張力、上層の動的表面張力、上側の層の湿潤塗布量、及びウェブの走行速度の６つの因子を所定の関係に制御することで、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できることを見いだした。
【００１５】
従って、本発明の重層塗布方法を実施することにより、塗布開始から塗布終了まで良好な面質で塗布を行うことができる。
【００１６】
また、本発明者は、上記の逐次重層塗布に限らず、連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法においても上記した４つの因子の関係を満たすことで、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止できることを見いだした。本発明は上記知見に基づいて成されたものである。
【００１７】
本発明の請求項１は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）。
【００１８】
請求項１は逐次重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）の関係を満足するようにしたので、塗布開始から塗布終了まで、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できる。好ましくは、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２を満足することである。
【００１９】
本発明の請求項２は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）。
【００２０】
請求項２は逐次重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）の関係の３つの式を満足するようにしたので、一層塗り付け不良や液はじきと、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できる。好ましくはＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧２．０を満足することである。
【００２１】
本発明の請求項３は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）。
【００２２】
請求項３は、同時重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）の関係を満足するようにしたので、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止し、これにより塗布欠陥を発生させないようにできる。好ましくはＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２を満足することである。
【００２３】
本発明の請求項４は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）。
【００２４】
請求項４は同時重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）の関係の３つの式を満足するようにしたので、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止し、これにより塗布欠陥を発生させないようにできる。好ましくはＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧２．０を満足することである。
【００２５】
請求項５は請求項１〜４の何れか１において、前記上側の層の塗布手段は、エクストルージョン塗布、スライドビード塗布、スライドカーテン塗布の何れかであることを特徴とする。
【００２６】
請求項５は、上側の層を塗布する非接触方式の塗布手段の好ましい態様を示したものである。
【００２７】
請求項６は請求項１〜５の何れか１において、前記ウェブの走行速度は６０ｍ／分以上であることを特徴とする。これは、本発明はウェブの走行速度が６０ｍ／分以上において特に有効だからである。
【００２８】
請求項７は請求項１〜６の何れか１において、前記ウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下であることを特徴とする。これは、本発明はウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下の薄層塗布において特に有効だからである。
【００２９】
本発明の請求項８は前記目的を達成するために、請求項１〜７のいずれか１に記載された重層塗布方法を使用して平版印刷版を製造することを特徴とする平版印刷版の製造方法を提供する。本発明の重層塗布方法を平版印刷版の製造に適用することで、面状に優れた平版印刷版を製造できるからである。
【００３０】
請求項９は前記目的を達成するために、請求項８の平版印刷版の製造方法により製造されたことを特徴とする平版印刷版を提供する。これにより、面状に優れた平版印刷版を得ることができる。
【００３１】
請求項１０は請求項９の平版印刷版において、感光層を塗布乾燥後、感光層保護層である感光層保護下層と感光層保護上層が２層重層塗布されることを特徴とする。請求項１０は平版印刷版において、重層塗布方法を使用して形成する下層と上層との好適な一例を示したものである。
【００３２】
請求項１１は請求項１０の平版印刷版において、感光層保護層塗布液の溶媒が純粋である水系塗布液であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、上層の塗布手段として非接触方式の塗布手段を使用して複層を逐次重層塗布する場合に、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる。
【００３４】
また、本発明によれば、スライド面を有する１つの塗布手段を使用して複層を同時重層塗布する場合に、スライド面上で流れムラや液はじき等の塗布欠陥を発生させないようにできる。
【００３５】
また、本発明の重層塗布方法により平版印刷版を製造すれば、面状に優れた高品質な平版印刷版を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、図面に従って本発明に係る重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版の好ましい実施の形態について説明する。
本発明の重層塗布方法を、平版印刷版の製造に組み込んだ一例で説明するが、本発明は、平版印刷版の製造に組み込むことに限定されず、重層塗布を行う各種の製造ラインに適用できる。
【００３７】
また、本実施の形態では、下側の層として感光層保護層（Ａ）Ｌ１を塗布し、上側の層として感光層保護層（Ｂ）Ｌ２を塗布する例で説明する。しかし、本発明は、上下層を感光層保護層であることに限定されない。また、下層及び上層の２層に限定されず、２層以上の重層塗布であればよい。例えば、３層の場合には、最下層と中間層とが下側の層と上側の層との関係になり、更には中間層と最上層とが下側の層と上側の層との関係になる。
【００３８】
（第１の実施の形態）
本発明の重層塗布方法の第１の実施の形態は、連続走行するウェブ上に、ロッド塗布装置で感光層保護層（Ａ）Ｌ１（下側の層、以下「下層」という）を塗布形成し、感光層保護層（Ａ）Ｌ１が未乾燥状態（塗布液の固形分濃度が６０％以下の湿潤状態）にあるうちにエクストルージョン塗布装置（非接触方式）で感光保護層（Ｂ）Ｌ２（上側の層、以下「上層」という）を重ねて塗布する逐次重層塗布の場合である。
【００３９】
図１には、本発明の重層塗布方法の第１の実施の形態を実施するための一形態である塗布ライン１０が示されている。塗布ライン１０には、平版印刷版の支持体であるアルミニウム製のウェブ１２が走行される。このウェブ１２には、砂目立て処理及び陽極酸化皮膜処理等の前処理が施された後、感光層がロッド塗布等により塗布、熱風乾燥等により乾燥され、アルミニウム支持体上に感光層が形成されている。
【００４０】
この塗布ライン１０では、ウェブ１２は矢印ａで示す一定の搬送方向に沿って連続走行するようになっており、この走行方向の上流側から順に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）を塗布するロッド塗布装置１４、感光層保護層（Ｂ）Ｌ２（上層）を塗布するエクストルージョン塗布装置１６が配設される。
【００４１】
ここで、上層を塗布する塗布手段は、上記の通り、下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式であることが必要であり、上記のエクストルージョン塗布装置の他に、例えばスライドビード塗布装置、スライドカーテン塗布装置を好適に使用できる。一方、下層を塗布する塗布手段は、非接触塗布方式であることに限定されず、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター及びスライドビード等の各種公知の塗工装置を使用できる。
【００４２】
また、エクストルージョン塗布装置１６の下流側には、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層（Ｂ）Ｌ２（上層）とを重層塗布した重層塗布層Ｌ３を乾燥させる乾燥装置１８が配設される。乾燥装置１８としては、重層塗布層Ｌ３を熱風で乾燥する熱風乾燥タイプ、赤外線で乾燥する赤外線乾燥タイプ、重層塗布層Ｌ３近傍に凝縮板を配置する凝縮乾燥タイプ等の各種の乾燥装置を使用できる。
【００４３】
次に、ロッド塗布装置１４とエクストルージョン塗布装置１６のそれぞれの構成要素について詳細に説明する。
【００４４】
ロッド塗布装置１４は、図２に示すように、主として、ウェブ１２に当接しつつ、ウェブ１２の走行方向ａと同方向（矢印ｂ方向）に回転するロッド１４Ａと、上面に形成されたＶ字型の溝によりロッド１４Ａを支持するロッド支持部材１４Ｂと、ロッド支持部材１４Ｂの上流側に立設された上流側堰板１４Ｃと、ロッド支持部材１４Ｂの下流側に立設された下流側堰板１４Ｄと、ロッド支持部材１４Ｂ、上流側堰板１４Ｃ、及び下流側堰板１４Ｄが固定されている基台１４Ｅと、で構成される。
【００４５】
ロッド支持部材１４Ｂと上流側堰板１４Ｃとの間には、ロッド１４Ａの上流側に感光層保護層(Ａ)塗布液を供給する上流側給液流路１４Ｆが設けられ、ロッド支持部材１４Ｂと下流側堰板１４Ｄとの間には、ロッド１４Ａの下流側に感光層保護層(Ａ)塗布液を供給する下流側給液流路１４Ｇが設けられる。上流側給液流路１４Ｆと下流側給液流路１４Ｇとは、ロッド支持部材１４Ｂにおける下部に設けられた連通流路１４Ｈにより連通している。そして、上流側給液流路１４Ｆの下端部には、感光層保護層(Ａ)塗布液を供給する給液管路１４Ｊが接続されている。
【００４６】
また、ウェブ１２の上方には、感光層保護層(Ａ)塗布液の塗布時において、回転軸１４Ｌを中心に従動回転しつつ、ウェブ１２をロッド１４Ａに対して押圧する１対のウェブ押圧ローラ１４Ｋが配設される。即ち、ウェブ押圧ローラ１４Ｋの回転軸１４Ｌは、図示しないスライド手段により、図２のＡ−Ｂ方向にスライド可能となっている。
【００４７】
ロッド１４Ａとしては、転造加工によりロッド表面の円周方向に溝を一定間隔で刻設した転造ロッド、ロッド表面にワイヤーを密に巻回したワイヤーロッド等を好適に使用できる。
【００４８】
ロッド１４Ａの外径は、ロッドを転造加工する際の精度（真直度・真円度）、回転モーメント及び重量バランス等の観点からφ１〜３０ｍｍの範囲とすることが好ましく、φ６〜２０ｍｍの範囲とすることが更に好ましい。
【００４９】
ロッド支持部材１４Ｂとしては、回転するロッド１４Ａを確実に支持することが可能であれば限定されないが、ロッド１４Ａとの摩擦係数が低いものが、ロッド１４Ａのスムーズな回転にとって好ましく、更には耐磨耗性の高いものが好ましい。これらの条件を満たすものとしては、ポリエチレン樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール樹脂等を挙げることができ、これらのうちでもテフロン（Ｒ）（米国ＤｕＰｏｎｔ社の商品名）の名で知られるポリテトラフルオロエチレン、デルリン（米国ＤｕＰｏｎｔ社の商品名）の名で知られるポリアセタール樹脂が摩擦係数、強度（耐磨耗性）の点で特に好適である。更に、これらのプラスチック材料にグラスファイバー、グラファイト、二硫化モリブデン等の充填材を添加したものも用いることができる。更には、ロッド支持部材１４Ｂを金属材料で製作した後、その表面（少なくともロッド１４Ａを支持する部分）に前述のプラスチック材料をコーティングしたり、貼りつけたりして、ロッド１４Ａとの間の摩擦係数を小さくさせてもよい。あるいは、各種金属材料に前述のプラスチック材料を含浸させたもの（たとえば、アルミニウムにポリテトラフルオロエチレンを含浸させたもの）をロッド支持部材１４Ｂに用いることもできる。
【００５０】
図３はエクストルージョン塗布装置１６の構成である。
【００５１】
図３に示すように、エクストルージョン塗布装置１６は、主として、ダイコーター２０と、走行するウェブ１２を巻き掛け支持するバックアップローラ２２とで構成される。ダイコーター２０は、略直方体状のブロック状に形成されたダイコーター本体２０Ａを備え、ダイコーター本体２０Ａは、バックアップローラ２２に向かって断面が楔状に突出した先端部２０Ｂを有する。そして、先端部２０Ｂの先端にはバックアップローラ２２の回転軸２２Ａ方向に平行な先端面２０Ｃが形成される。この先端面２０Ｃと、バックアップローラ２２に巻き掛けられたウェブ１２との間には、通常約０．１〜１ｍｍ程度のクリアランス（隙間）が形成される。そして、後述するスリットから先端面２０Ｃに吐出された塗布液は、ウェブ１２と先端面２０Ｃとの間、即ちクリアランスに塗布液のビード２０Ｍ（液溜まり）を形成し、このビード２０Ｍを介してウェブ１２に塗布される。これにより、エクストルージョン塗布装置１６は、ロッド塗布装置１４によって既に塗布されている感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）に非接触な状態で感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）を塗布することができる。
【００５２】
ダイコーター本体２０Ａの内部には、感光層保護層(Ｂ)塗布液が吐出される狭隘な流路であるスリット２０Ｄが形成される。このスリット２０Ｄは、ウェブ１２の幅方向に沿って細長く開口すると共に、スリット２０Ｄの下端がマニホールド２０Ｅを介して給液流路２０Ｆに連通している。これにより、給液流路２０Ｆから供給された感光層保護層(Ｂ)塗布液は、マニホールド２０Ｅにおいてウェブ１２の幅方向に拡流され、スリット２０Ｄを流れて先端面２０Ｃから吐出される。
【００５３】
また、ダイコーター本体２０Ａの先端部２０Ｂ下方には、減圧チャンバ２０Ｇが設けられ、ダイコーター本体２０Ａの先端部２０Ｂと、バックアップローラ２２と、減圧チャンバ２０Ｇとで囲まれた部分に減圧空間２０Ｎが形成される。
【００５４】
減圧チャンバ２０Ｇの側面には、減圧チャンバ２０Ｇの内部を減圧する減圧管２０Ｈが接続される。これにより、減圧空間２０Ｎを減圧することで上述したビード２０Ｍの上流側を減圧し、ビード２０Ｍを安定に形成できるようにする。
【００５５】
減圧チャンバ２０Ｇの内部には、スリット２０Ｄから吐出された感光層保護層(Ｂ)塗布液のうち、ウェブ１２に塗布されなかった余剰分を受ける樋状の余剰液受け２０Ｊが設けられ、余剰液受け２０Ｊは排液管２０Ｋを介して貯留槽２０Ｌに接続される。
次に、上記説明した図１の塗布ライン１０を用いて本発明の重層塗布方法について説明する。
【００５６】
先ず、ウェブ１２の砂目立て及び陽極酸化皮膜等の前処理がなされた面に、ロッド塗布装置等を用いて感光層を塗布し、熱風乾燥方式などを用いて乾燥させる。続いて、前記感光層が塗布乾燥された塗布膜面上に、ロッド塗布装置１４により感光層保護層(Ａ)塗布液を塗布する。即ち、既に感光層が塗布されているウェブ１２とロッド１４Ａとを当接させると共に、感光層保護層(Ａ)塗布液を上流側給液流路１４Ｆと下流側給液流路１４Ｇとに供給する。これにより、ウェブ１２とロッド１４Ａとが当接した上流側には、塗布液の第１液溜まり１４Ｍが形成されると共に、下流側には第２液溜まり１４Ｎが形成される。そして、回転するロッド１４Ｂがこれらの液溜まり１４Ｍ，１４Ｎから感光層保護層(Ａ)塗布液を汲み上げてウェブ１２に転写することにより、感光層保護層(Ａ)塗布液がウェブ１２に所定の厚みで塗布される。これにより、ウェブ１２に下層である感光層保護層(Ａ)Ｌ１が形成される。
【００５７】
次に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１が形成されたウェブ１２を、感光層保護層(Ａ)Ｌ１が未乾燥状態であるうちにエクストルージョン塗布装置１６まで走行し、感光層保護層(Ａ)Ｌ１の上に感光層保護層(Ｂ)Ｌ２を重層塗布する。即ち、ダイコーター本体２０Ａのスリット２０Ｄから感光層保護層(Ｂ)塗布液を吐出させると共に、減圧チャンバ２０Ｇの内部を５０〜１０００Ｐａ・ｓの範囲に減圧する。これにより、ダイコーター本体２０Ａの先端面２０Ｃと、ウェブ１２に塗布された感光層保護層(Ａ)Ｌ１との間にビード２０Ｍを形成し、このビード２０Ｍを介して未乾燥状態にある感光層保護層(Ａ)Ｌ１の上に感光層保護層(Ｂ)Ｌ２を重層塗布する（いわゆる、ＷＥＴ ＯＮ ＷＥＴ塗布を行う）。感光層保護層(Ａ)Ｌ１と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２とが逐次重層塗布された重層塗布層Ｌ３は乾燥装置１８により乾燥された後、図示しない巻取装置に巻回される。これにより平版印刷版が製造される。
【００５８】
かかる逐次重層塗布において、下記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布する。
【００５９】
［Ａ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足する。
【００６０】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ａ１）
［Ｂ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足する。
【００６１】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１（好ましくは２．０）…（Ｂ３）
このように、逐次重層塗布において、上記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布することにより、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２が感光層保護層(Ａ)Ｌ１に塗りつきにくいという塗り付け不良や、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２が感光層保護層(Ａ)Ｌ１によって弾かれてしまうという液はじき、あるいは製造された平版印刷版の面状に塗布スジが見られると等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる。
【００６２】
（第２の実施の形態）
本発明の重層塗布方法の第２の実施の形態は、連続走行するウェブ１２上に、スライド面を有する１つのスライドビード塗布装置で感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）とを同時重層塗布する場合である。尚、第１の実施の形態と同じ部材、装置には同符号を付して説明する。
【００６３】
図４には、本発明の重層塗布方法の第２の実施の形態を実施するための一形態である塗布ライン３０が示されている。塗布ライン３０には、平版印刷版の支持体であるウェブ１２が走行される。このウェブ１２には、砂目立て処理及び陽極酸化皮膜処理等の前処理が施された後、感光層がロッド塗布等により塗布、熱風乾燥等により乾燥され、アルミニウム支持体上に感光層が形成されている。
【００６４】
この塗布ライン３０では、ウェブ１２は矢印ａで示す一定の搬送方向に沿って連続走行するようになっており、この走行経路に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）とを同時重層塗布するスライドビード塗布装置３２が設けられる。尚、スライド面を備えた塗布手段としては、スライドビード塗布装置の他に、公知のスライドカーテン塗布装置を使用することができる。また、スライドビード塗布装置３２の下流位置に設けられる乾燥装置１８は第１の実施の形態と同様であり説明は省略する。
【００６５】
スライドビード塗布装置３２は、図５及び図６に示すように、主として、スライドホッパー本体３４とウェブ１２を巻き掛け支持するバックアップローラ３６とで構成される。ウェブ１２に塗布される感光層保護層(Ａ)塗布液及び感光層保護層(Ｂ)塗布液は、図示しない塗布液タンクからそれぞれの供給ライン３８、４０を介してスライドホッパー本体３４内の各マニホールド４２、４４に供給される。スライドホッパー本体３４は、主として複数のダイブロック４６、４６…と、ダイブロック４６同士を合わせた状態でその側面に当てがう一対の側板４８（図６参照）とで構成され、スライドホッパー本体３４内部には、供給管３８、４０、マニホールド４２、４４、スリット５０、５２、スライド面５４から成る各塗布液Ｌ１’、Ｌ２’（感光層保護層(Ａ)塗布液及び感光層保護層(Ｂ)塗布液）が流れる経路が形成される。マニホールド４２、４４に供給された各塗布液Ｌ１’、Ｌ２’は塗布幅方向に拡流された後、各スリット５０、５２を介してスライドホッパー本体３４上面の下方傾斜したスライド面５４に押し出される。スライド面５４に押し出された各塗布液Ｌ１’、Ｌ２’は、互いに混ざり合うことなく重層液Ｌ３’となってスライド面５４を流下し、スライド面５４下端のリップ先端５８に達する。リップ先端５８に達した重層液Ｌ３’は、リップ先端５８と、バックアップローラ３６に巻き掛けられて走行するウェブ１２とのクリアランス（隙間）６０に重層液Ｌ３’のビード６２（液溜まり）を形成し、このビード６２を介してウェブ１２に塗布される。これにより、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）とが同時重層塗布された重層Ｌ３が形成される。
【００６６】
また、スライドホッパー本体３４のリップ先端５８下方には、減圧チャンバ６６が設けられ、スライドホッパー本体３４とバックアップローラ３６と減圧チャンバ６６とで囲まれた部分に減圧空間６８が形成される。減圧チャンバ６６の側面には真空装置（図示せず）に接続される排気管７０が接続され、底面には減圧チャンバ６６の内部に落下した重層液Ｌ３’を排出する排液管７２が接続される。この減圧チャンバ６６は、ビード６２の上流側（図５における下側）を負圧にしてビード６２を安定化させる。減圧チャンバ６６内部の減圧空間６８は５０〜１０００Ｐａ・ｓの範囲で減圧することが好ましい。
かかる第２の実施の形態における同時重層塗布の場合にも、下記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布する。
【００６７】
［Ａ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足する。
【００６８】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ａ１）
［Ｂ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、感光相補誤送(Ｂ)Ｌ２（上層）の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｃ１）、（Ｃ２）、及び（Ｃ３）の関係を満足する。
【００６９】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１（好ましくは２．０）…（Ｂ３）
このように、同時重層塗布において、上記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布することにより、スライド面を有する塗布コータを使用して複層を同時重層塗布する場合に、スライド面上で流れムラや液はじき等の塗布欠陥を発生させないようにできる。
【００７０】
尚、本発明で使用するウェブ１２は、帯状のものでもシート状のものでも良く、アルミニウム等の薄板金属（上記したアルミ製のウェブ１２）、紙、プラスチックフィルム、レジンコーティング紙、合成紙等を使用できる。ウェブ１２としてアルミニウム板を使用する場合には、例えば、ＪＩＳ１０５０材、ＪＩＳ１１００材、ＪＩＳ１０７０材、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｚｒ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金等を適用し得る。プラスチックフィルムの場合の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等のビニル重合体、６，６−ナイロン、６−ナイロン等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、セルトーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロースアセテト等が使用される。また、レジンコーティング紙に用いるレジンとしては、ポリエチレンをはじめとするポリオレフィンが代表的であるが、これらには限定されない。
【００７１】
ウェブ１２の厚みも特に限定されないが、０．０１ｍｍ〜１．０ｍｍ程度のものが取り扱いや、汎用性の点で有利である。
【００７２】
また、ウェブ１２上に予め塗布乾燥される感光層塗布液としては、例えば、高分子化合物の水溶液や、有機溶剤溶液、顔料分散液、コロイド溶液などを用いることができる。平版印刷版の感光層を構成するための感光層塗布液としては、以下の（１）〜（１１）の態様の感光層を構成するような感光液が挙げられる。
【００７３】
（１） 感光層が赤外線吸収剤、熱によって酸を発生する化合物、および酸によって架橋する化合物を含有する態様。
【００７４】
（２） 感光層が赤外線吸収剤、および熱によってアルカリ溶解性となる化合物を含有する態様。
【００７５】
（３） 感光層が、レーザー光照射によってラジカルを発生する化合物、アルカリに可溶のバインダー、および多官能性のモノマーあるいはプレポリマーを含有する層と、酸素遮断層との２層を含む態様。
【００７６】
（４） 感光層が、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層との２層からなる態様。
【００７７】
（５） 感光層が、多官能性モノマーおよび多官能性バインダーとを含有する重合層と、ハロゲン化銀と還元剤を含有する層と、酸素遮断層との３層を含む態様。
【００７８】
（６） 感光層が、ノボラック樹脂およびナフトキノンジアジドを含有する層と、ハロゲン化銀を含有する層との２層を含む態様。
【００７９】
（７） 感光層が、有機光導電体を含む態様。
【００８０】
（８） 感光層が、レーザー光照射によって除去されるレーザー光吸収層と、親油性層および／または親水性層とからなる２〜３層を含む態様。
【００８１】
（９） 感光層が、エネルギーを吸収して酸を発生する化合物、酸によってスルホン酸またはカルボン酸を発生する官能基を側鎖に有する高分子化合物、および可視光を吸収することで酸発生剤にエネルギーを与える化合物を含有する態様。
【００８２】
（１０） 感光層が、キノンジアジド化合物と、ノボラック樹脂とを含有する態様。
【００８３】
（１１） 感光層が、光又は紫外線により分解して自己もしくは層内の他の分子との架橋構造を形成する化合物とアルカリに可溶のバインダーとを含有する態様。
【実施例１】
【００８４】
次に、本発明の第１の実施の形態で説明した塗布ライン１０を使用して平版印刷版を製造した実施例を説明するが、勿論本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００８５】
1.支持体（ウェブ１２）の作製
厚さ０．３０ｍｍ、幅１０３０ｍｍのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム帯状板を用いて、以下に示す表面処理を行い、表面処理及び感光層塗布乾燥の施された支持体（ウェブ１２）を得た。
【００８６】
＜表面処理＞
表面処理は、以下の（ａ）〜（ｆ）の各種処理を連続的に行った。なお、各処理及び水洗の後にはニップローラで液切りを行った。
【００８７】
（ａ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％、温度７０℃の水溶液でエッチング処理を行い、アルミニウム板を５ｇ／ｍ２溶解し、その後水洗を行った。
【００８８】
（ｂ）温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％含む）で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後水洗した。
【００８９】
（ｃ）６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。この時の電解液は、硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％、アンモニウムイオン０．００７質量％含む）、温度３０℃であった。交流電源は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが２ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で２５Ａ／ｄｍ２、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で２５０Ｃ／ｃｍ２であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後水洗を行った。
【００９０】
（ｄ）苛性ソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％の水溶液でスプレーによるエッチング処理を３５℃で行い、アルミニウム板を０．２ｇ／ｍ２溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶解し、エッジ部分を滑らかにした。その後水洗した。
【００９１】
（ｅ）温度６０℃の硫酸濃度２５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後スプレーによる水洗を行った。
【００９２】
（ｆ）硫酸濃度１７０ｇ／リットル（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）の水溶液中、温度３３℃、電流密度が５（Ａ／ｄｍ２）で、５０秒間陽極酸化処理を行った。その後水洗を行った。この時の陽極酸化皮膜重量が２．７ｇ／ｍ２であった。
【００９３】
このようにして得られたアルミニウム支持体の表面粗さＲａは０．２７（測定機器；東京精密（株）製サーフコム、蝕針先端径２ミクロンメーター）であった。
【００９４】
＜バックコート層＞
次に、このアルミニウム支持体裏面に下記下塗り層用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、１００℃１０秒間乾燥した。塗布量は０.５ｇ／ｍ２であった。
（バックコート層用塗布液）
・PR55422 (住友ベークライト(株) ０．４４ｇ
（フェノール/m-クレゾール/p-クレゾール=5/3/2 平均分子量 5300）
・フッ素系界面活性剤 ０．００２ｇ
（メガファックＦ−７８０−Ｆ 大日本インキ化学工業（株）、
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３０質量％溶液）
・メタノール ３．７０ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール ０．９２ｇ
＜下塗り層＞
次に、このアルミニウム支持体表面に下記下塗り層用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、１００℃１０秒間乾燥した。塗布量は１０ｍｇ／ｍ２であった。
【００９５】
（下塗り層用塗布液）
・下記構造の高分子化合物［化１］（重量平均分子量：１０，０００）０．０５ｇ
【００９６】
【化１】
【００９７】
・メタノール ２７ｇ
・イオン交換水 ３ｇ
＜感光層＞
この上に、下記組成の高感度光重合性組成物Ｐ-１を乾燥塗布質量が１．４ｇ／m2となるようにロッド塗布装置等で塗布し、１２５℃で３４秒熱風乾燥させ、感光層を形成した。
【００９８】
（光重合性組成物Ｐ-1）
・赤外線吸収剤（［化２］） ０．０３８ｇ
・重合開始剤Ａ（［化３］） ０．０６１ｇ
・重合開始剤Ｂ（［化５］） ０．０９４ｇ
・メルカプト化合物（［化４のＥ１〜Ｅ４］） ０．０１５ｇ
・重合性化合物（［化６］） ０．４２５ｇ
・バインダーポリマーＡ（［化７］） ０．３１１ｇ
・バインダーポリマーＢ（［化８］） ０．２５０ｇ
・バインダーポリマーＣ（［化９］） ０．０６２ｇ
・添加剤（［化１０］） ０．０７９ｇ
・重合禁止剤（［化１１］） ０．００１２ｇ
・エチルバイオレット（［化１２］） ０．０２１ｇ
・フッ素系界面活性剤 ０．００８１ｇ
（メガファックＦ−７８０−Ｆ 大日本インキ化学工業（株）、
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３０質量％溶液）
・メチルエチルケトン ５．８８６ｇ
・メタノール ２．７３３ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール ５．８８６ｇ
【００９９】
【化２】
【０１００】
【化３】
【０１０１】
【化４】
【０１０２】
【化５】
【０１０３】
【化６】
【０１０４】
【化７】
【０１０５】
【化８】
【０１０６】
【化９】
【０１０７】
【化１０】
【０１０８】
【化１１】
【０１０９】
【化１２】
【０１１０】
２.感光層保護層(Ａ)Ｌ1（下層）及び感光層保護層(Ｂ)Ｌ２(上層)塗布
上記1で得たウェブ１２上にロッド塗布装置１４を用いて感光層保護層(Ａ1)Ｌ１（下層）を塗布し、感光層保護層(Ａ)Ｌ１が未乾燥状態にあるうちに非接触塗布方式のエクストルージョン塗布装置１６を用いて感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）を逐次重層塗布した。次に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２とが重層塗布された重層塗布層Ｌ３を乾燥装置１８で乾燥し、これにより平版印刷版を製造した。
【０１１１】
＜感光層保護層(Ａ)下層(Ｌ1)＞
合成雲母（ソマシフＭＥＢ−３Ｌ、３．２％水分散液、コープケミカル（株）製）、ポリビニルアルコール（ゴーセランＣＫＳ−５０：ケン化度９９モル％、重合度３００、スルホン酸変性ポリビニルアルコール日本合成化学工業株式会社製）界面活性剤Ａ（日本エマルジョン社製、エマレックス７１０）及び界面活性剤Ｂ（アデカプルロニックＰ-８４：旭電化工業株式会社製）の混合水溶液（保護層用塗布液）をロッド塗布装置１４で塗布液の湿潤塗布量Ｗが１５（ｃｃ／ｍ２）となるように塗布した。
【０１１２】
この混合水溶液（保護層用塗布液）中の合成雲母（固形分）／ポリビニルアルコール／界面活性剤Ａ／界面活性剤Ｂの含有量割合は、７．５／８９／２／１．５（質量％）であり、塗布量は（乾燥後の被覆量）は０．５ｇ／ｍ２であった。
【０１１３】
＜感光層保護層(Ｂ)上層(Ｌ２)＞
前記感光層保護層(Ａ)が未乾燥状態(湿潤状態)であるうちに、感光層保護層(Ａ)表面上に、有機フィラー（アートパールJ−７P、根上工業（株）製）、合成雲母（ソマシフＭＥＢ−３Ｌ、３．２％水分散液、コープケミカル（株）製）、ポリビニルアルコール（L−３２６６：ケン化度８７モル％、重合度３００、スルホン酸変性ポリビニルアルコール日本合成化学工業株式会社製）、増粘剤（セロゲンFS−B、第一工業製薬（株）製）、高分子化合物A、及び界面活性剤（日本エマルジョン社製、エマレックス７１０）の混合水溶液（保護層用塗布液）をエクストルージョン塗布装置１６で、感光層保護層(Ｂ)の湿潤塗布量が３５（ｃｃ／ｍ２）となるように塗布した。このときのダイコーター本体２０Ａの先端面２０Ｃと、ウェブ１２に塗布された感光層保護層(Ａ)Ｌ１の面との間のクリアランスを０．２５ｍｍとし、減圧チャンバの減圧度は２００Ｐｓ・ｓとした。
【０１１４】
この混合水溶液（保護層用塗布液）中の有機フィラー／合成雲母（固形分）／ポリビニルアルコール／増粘剤／高分子化合物A／界面活性剤の含有量割合は、４．７／２．８／６７．４／１８．６／２．３／４．２（質量％）であり、塗布量は（乾燥後の被覆量）は１．２ｇ／ｍ２であった。
【０１１５】
＜感光層保護層(Ａ/Ｂ)の乾燥＞
感光層保護層(Ａ)Ｌ１と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２とが重層塗布された重層塗布層Ｌ３を熱風乾燥装置１８で温度１２５℃、風速７．０ｍ/secで約２０秒間乾燥乾燥する。
【０１１６】
そして、塗布速度（ラインスピード）を６０、８０、１２０（ｍ／分）の３段階に高速化したときに、本発明のＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…式（Ａ１）の関係を満足する場合と、満足しない場合とで、製造された平版印刷版の面状がどのように異なるかを試験した。面状の評価は次の通りである。
【０１１７】
○＝はじき、塗布すじ、塗布むら、塗りつけ不良、長時間(30分以上)発生なし
△＝塗り付くが、時間経過とともに、液はじき、液膜切れ、塗布すじ、塗布むらが発生
×＝はじき、塗布すじ、塗布むら、塗りつけ不良発生
尚、塗布液の動的表面張力は、協和界面科学（株）製のＢＰ−Ｄ３型を、また、静的表面張力は協和界面科学（株）製のＣＢＶＰ−Ｚ型を用いて、室温２５℃の環境下で測定した。
【０１１８】
その結果を図７に示す。図７における項目「式（Ａ１）」の数値は、式（Ａ１）に必要な数値を代入して計算した値である。
【０１１９】
図７に示すように、式（Ａ１）の計算値が０．０１８以上を満足しない試験No.４、１１、１４、１５については、製造された平版印刷版の面状が×であり、平版印刷版の製品品質として不合格であった。
【０１２０】
これに対して、式（Ａ１）の計算値が０．０１８以上を満足する試験No.１〜３、５〜１０、１２〜１３については、製造された平版印刷版の面状が△〜○であり、平版印刷版の製品品質として合格であった。特に、式（Ａ１）の計算値が０．０２以上を満足する試験No.２、３、６〜１０、及び１２、１３については全て○であり良好な面状であった。
【実施例２】
【０１２１】
平版印刷版の製造方法及びロッド塗布装置、エクストルージョン塗布装置の条件、感光層Ｌ１、酸化防止層Ｌ２の組成、及び製造された平版印刷版の面状の評価基準については実施例１と同様である。
【０１２２】
そして、塗布速度（ラインスピード）を６０、８０、１２０（ｍ／分）の３段階に高速化したときに、本発明の
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１（好ましくは２．０）…（Ｂ３）の関係を満足する場合と、満足しない場合とで、製造された平版印刷版の面状がどのように異なるかを試験した。尚、塗布液の粘度は、Ｂ型粘度計を使用して室温（２５℃）で測定した。
【０１２３】
その結果を図８に示す。図８における項目「式（Ｂ１）」、「式（Ｂ２）」及び「式（Ｂ３）」の数値は、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）及び式（Ｂ３）に必要な数値を代入して計算した値である。また、式（Ｂ２）において、「Ｙ」は式（Ｂ２）を満足する場合、「Ｎ」は式（Ｂ２）を満足しない場合である。
【０１２４】
図８に示すように、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）及び式（Ｂ３）を満足しない試験No.１６、１７、２１、２２、２４、２８、２９、３０、３１、３４は面状評価が×〜△であり、高品質な平版印刷版が得られなかった。
【０１２５】
これに対して、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）及び式（Ｂ３）を満足する試験No.１８、１９、２０、２３、２５、２６、２７、３２、３３は面状評価が○であり、高品質な平版印刷版が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】本発明の第１の実施の形態の逐次重層塗布方法を組み込んだ塗布ラインの構成図
【図２】第１の実施の形態で第１の塗布手段として使用したロッド塗布装置を説明する説明図
【図３】第１の実施の形態で第２の塗布手段として使用したエクストルージョン塗布装置を説明する説明図
【図４】本発明の第２の実施の形態の同時重層塗布方法を組み込んだ塗布ラインの構成図
【図５】第２の実施の形態で使用したスライドビード塗布装置を説明する側面断面図
【図６】第２の実施の形態で使用したスライドビード塗布装置を説明する上面図
【図７】本発明の第１の実施の形態の実施例であり、上層と下層の塗布液の液物性として表面張力で規定した場合の表図
【図８】本発明の第１の実施の形態の実施例であり、上層と下層の塗布液の液物性として粘度で規定した場合の表図
【符号の説明】
【０１２７】
１０…逐次重層塗布の塗布ライン、１２…ウェブ、１４…ロッド塗布装置、１６…エクストルージョン塗布装置、１８…乾燥装置、２０…ダイコーター、２２…バックアップローラ、３０…同時重層塗布の塗布ライン、３２…スライドビード塗布装置、３４…スライドホッパー本体、３６…バックアップローラ、３８、４０…供給ライン、４２、４４…マニホールド、４６…ダイグロック、４８…側板、５０、５２…スリット、５４…スライド面、５６…重層液、５８…リップ先端、６０…クリアランス、６２…ビード、６８…減圧チャンバ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重層塗布方法及び平版印刷版並びにその製造方法に係り、さらに詳しくは、連続走行する帯状のウェブ上に複数の層を重ねて塗布する重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、平版印刷版の製造は、一般的に、帯状のアルミニウム板の一方又は両方の面を常法に従って砂目立てして平版印刷版製造用の支持体であるウェブを製造し、このウェブの砂目立てした面に、陽極酸化皮膜等の前処理を施した後、ウェブに複数の塗布液を重ねて塗布する重層塗布を行う工程がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
重層塗布の塗布液としては、ウェブに感光層Ａ（下層）を塗布し、その下層が未乾燥状態（塗布液の固形分濃度が６０％以下の湿潤状態）のうちに別の感光層Ｂ（上層）を重層塗布する場合、あるいは感光層（下層）を塗布し、その感光層が未乾燥状態のうちに感光層保護層（上層）を重層塗布する場合、あるいは感光層を塗布乾燥した後に、感光層保護層Ａを塗布し、その感光層保護層が未乾燥状態のうちに感光層保護層Ｂを重層塗布する場合等がある。
【０００４】
また、複数の層を重層塗布する塗布方式としては、逐次重層塗布と同時重層塗布とがある。逐次重層塗布は、下層と上層とを別の塗布手段で順番に塗布する方式であり、上層の塗布手段としてはエクストルージョンコータ、スライドビードコータ、スラドカーテンコータ等のように、下層と塗布手段先端との間に所定のクリアランスを設けて下層に塗布手段先端が接触しない非接触方式の塗布手段を使用することが一般的である（例えば、特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
一方、同時重層塗布は、スライドビードコータ又はスライドカーテンコータのように、複数のスリットからスライド面に複数の塗布液を押し出してスライド面で重層させ、重層した塗布液をスライド面に流下してスライド面先端からウェブに塗布する方式である。
【０００６】
上記した逐次重層塗布や同時重層塗布は、平版印刷版の製造に限らず、写真感光材料や磁気記録媒体等のように塗布工程を備えた各種塗布製品の製造ラインに採用されている。
【特許文献１】特開２００４−２２３４５６号公報
【特許文献２】特開昭５９−１８９９６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のように上層の塗布手段として非接触方式の塗布手段を使用して複層を逐次重層塗布する場合、下層に上層が良好に塗り付かない塗り付け不良や液はじき、あるいは製造された平版印刷版の塗布面に塗布スジが形成される等の塗布欠陥が発生する場合があるという問題がある。
【０００８】
一方、上記のように、スライドビードコータ又はスライドカーテンコータで同時重層塗布する場合にも、下層塗布液と上層塗布液とが重なった重層液がスライド面を流下する際に、重層液の流下状態が不安定になり、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生し、塗布欠陥の原因になる場合がある。
【０００９】
そして、上記した逐次重層塗布及び同時重層塗布において発生する塗布欠陥は、ウェブの走行速度が６０ｍ／分以上の高速塗布や複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下の薄膜塗布において発生し易い。
【００１０】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、１つ目の課題は、上層の塗布手段として非接触方式の塗布コータを使用して複層を逐次重層塗布する場合に、塗り付け不良や液はじき、あるいは塗布スジ等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版を提供することを目的とする。
【００１１】
また、２つ目の課題は、スライド面を有する塗布手段を使用して複層を同時重層塗布する場合に、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止し、これにより塗布欠陥を発生させないようにできる重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、第２の塗布手段として非接触方式の塗布手段を使用して複層を逐次重層塗布する場合、湿潤塗布量Ｗと塗布速度Ｕとの関係において、上層の塗布液と下層の塗布液との液物性値を表面張力差及び／又は粘度差で規定することが塗布欠陥防止に重要であるとの知見を得た。特に、６０ｍ／分以上の高速塗布の場合や、ウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下である薄層塗布の場合において重要である。
【００１３】
具体的には、塗布液の液物性値を表面張力で規定する場合、（ｉ）下層の静的表面張力、上層の動的表面張力、上側の層の湿潤塗布量、及びウェブの走行速度の４つの因子を所定の関係に制御することで、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できる。ここで重要な点は、上層の表面張力は動的表面張力で規定する必要があることである。これは、ラボで測定した表面張力（静的表面張力）は小さいのに、実際の塗布のように下層と上層との界面が流動状態で不安定な状態での表面張力（動的表面張力）は大きくなる液性の上層塗布液ほど塗布欠陥が発生し易いことから、上層の表面張力を静的表面張力で規定すると、下層と上層との表面張力差を正しく把握できないからである。
【００１４】
さらに、（ｉ）に加え塗布液の粘度を規定した場合、（ii）下層の粘度、上層の粘度、下層の静的表面張力、上層の動的表面張力、上側の層の湿潤塗布量、及びウェブの走行速度の６つの因子を所定の関係に制御することで、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できることを見いだした。
【００１５】
従って、本発明の重層塗布方法を実施することにより、塗布開始から塗布終了まで良好な面質で塗布を行うことができる。
【００１６】
また、本発明者は、上記の逐次重層塗布に限らず、連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法においても上記した４つの因子の関係を満たすことで、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止できることを見いだした。本発明は上記知見に基づいて成されたものである。
【００１７】
本発明の請求項１は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）。
【００１８】
請求項１は逐次重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）の関係を満足するようにしたので、塗布開始から塗布終了まで、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できる。好ましくは、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２を満足することである。
【００１９】
本発明の請求項２は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）。
【００２０】
請求項２は逐次重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）の関係の３つの式を満足するようにしたので、一層塗り付け不良や液はじきと、塗布スジ等の塗布欠陥の発生を顕著に抑制できる。好ましくはＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧２．０を満足することである。
【００２１】
本発明の請求項３は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）。
【００２２】
請求項３は、同時重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）の関係を満足するようにしたので、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止し、これにより塗布欠陥を発生させないようにできる。好ましくはＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２を満足することである。
【００２３】
本発明の請求項４は上記目的を達成するために、連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法を提供する、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）。
【００２４】
請求項４は同時重層塗布の場合であり、Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）、μ１＞μ２…（Ｂ２）、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）の関係の３つの式を満足するようにしたので、スライド面上で流れムラや液はじき等が発生することを防止し、これにより塗布欠陥を発生させないようにできる。好ましくはＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０２、Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧２．０を満足することである。
【００２５】
請求項５は請求項１〜４の何れか１において、前記上側の層の塗布手段は、エクストルージョン塗布、スライドビード塗布、スライドカーテン塗布の何れかであることを特徴とする。
【００２６】
請求項５は、上側の層を塗布する非接触方式の塗布手段の好ましい態様を示したものである。
【００２７】
請求項６は請求項１〜５の何れか１において、前記ウェブの走行速度は６０ｍ／分以上であることを特徴とする。これは、本発明はウェブの走行速度が６０ｍ／分以上において特に有効だからである。
【００２８】
請求項７は請求項１〜６の何れか１において、前記ウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下であることを特徴とする。これは、本発明はウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下の薄層塗布において特に有効だからである。
【００２９】
本発明の請求項８は前記目的を達成するために、請求項１〜７のいずれか１に記載された重層塗布方法を使用して平版印刷版を製造することを特徴とする平版印刷版の製造方法を提供する。本発明の重層塗布方法を平版印刷版の製造に適用することで、面状に優れた平版印刷版を製造できるからである。
【００３０】
請求項９は前記目的を達成するために、請求項８の平版印刷版の製造方法により製造されたことを特徴とする平版印刷版を提供する。これにより、面状に優れた平版印刷版を得ることができる。
【００３１】
請求項１０は請求項９の平版印刷版において、感光層を塗布乾燥後、感光層保護層である感光層保護下層と感光層保護上層が２層重層塗布されることを特徴とする。請求項１０は平版印刷版において、重層塗布方法を使用して形成する下層と上層との好適な一例を示したものである。
【００３２】
請求項１１は請求項１０の平版印刷版において、感光層保護層塗布液の溶媒が純粋である水系塗布液であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、上層の塗布手段として非接触方式の塗布手段を使用して複層を逐次重層塗布する場合に、塗り付け不良や液はじき、塗布スジ等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる。
【００３４】
また、本発明によれば、スライド面を有する１つの塗布手段を使用して複層を同時重層塗布する場合に、スライド面上で流れムラや液はじき等の塗布欠陥を発生させないようにできる。
【００３５】
また、本発明の重層塗布方法により平版印刷版を製造すれば、面状に優れた高品質な平版印刷版を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、図面に従って本発明に係る重層塗布方法及びその重層塗布方法を用いた平版印刷版の製造方法並びに平版印刷版の好ましい実施の形態について説明する。
本発明の重層塗布方法を、平版印刷版の製造に組み込んだ一例で説明するが、本発明は、平版印刷版の製造に組み込むことに限定されず、重層塗布を行う各種の製造ラインに適用できる。
【００３７】
また、本実施の形態では、下側の層として感光層保護層（Ａ）Ｌ１を塗布し、上側の層として感光層保護層（Ｂ）Ｌ２を塗布する例で説明する。しかし、本発明は、上下層を感光層保護層であることに限定されない。また、下層及び上層の２層に限定されず、２層以上の重層塗布であればよい。例えば、３層の場合には、最下層と中間層とが下側の層と上側の層との関係になり、更には中間層と最上層とが下側の層と上側の層との関係になる。
【００３８】
（第１の実施の形態）
本発明の重層塗布方法の第１の実施の形態は、連続走行するウェブ上に、ロッド塗布装置で感光層保護層（Ａ）Ｌ１（下側の層、以下「下層」という）を塗布形成し、感光層保護層（Ａ）Ｌ１が未乾燥状態（塗布液の固形分濃度が６０％以下の湿潤状態）にあるうちにエクストルージョン塗布装置（非接触方式）で感光保護層（Ｂ）Ｌ２（上側の層、以下「上層」という）を重ねて塗布する逐次重層塗布の場合である。
【００３９】
図１には、本発明の重層塗布方法の第１の実施の形態を実施するための一形態である塗布ライン１０が示されている。塗布ライン１０には、平版印刷版の支持体であるアルミニウム製のウェブ１２が走行される。このウェブ１２には、砂目立て処理及び陽極酸化皮膜処理等の前処理が施された後、感光層がロッド塗布等により塗布、熱風乾燥等により乾燥され、アルミニウム支持体上に感光層が形成されている。
【００４０】
この塗布ライン１０では、ウェブ１２は矢印ａで示す一定の搬送方向に沿って連続走行するようになっており、この走行方向の上流側から順に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）を塗布するロッド塗布装置１４、感光層保護層（Ｂ）Ｌ２（上層）を塗布するエクストルージョン塗布装置１６が配設される。
【００４１】
ここで、上層を塗布する塗布手段は、上記の通り、下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式であることが必要であり、上記のエクストルージョン塗布装置の他に、例えばスライドビード塗布装置、スライドカーテン塗布装置を好適に使用できる。一方、下層を塗布する塗布手段は、非接触塗布方式であることに限定されず、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター及びスライドビード等の各種公知の塗工装置を使用できる。
【００４２】
また、エクストルージョン塗布装置１６の下流側には、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層（Ｂ）Ｌ２（上層）とを重層塗布した重層塗布層Ｌ３を乾燥させる乾燥装置１８が配設される。乾燥装置１８としては、重層塗布層Ｌ３を熱風で乾燥する熱風乾燥タイプ、赤外線で乾燥する赤外線乾燥タイプ、重層塗布層Ｌ３近傍に凝縮板を配置する凝縮乾燥タイプ等の各種の乾燥装置を使用できる。
【００４３】
次に、ロッド塗布装置１４とエクストルージョン塗布装置１６のそれぞれの構成要素について詳細に説明する。
【００４４】
ロッド塗布装置１４は、図２に示すように、主として、ウェブ１２に当接しつつ、ウェブ１２の走行方向ａと同方向（矢印ｂ方向）に回転するロッド１４Ａと、上面に形成されたＶ字型の溝によりロッド１４Ａを支持するロッド支持部材１４Ｂと、ロッド支持部材１４Ｂの上流側に立設された上流側堰板１４Ｃと、ロッド支持部材１４Ｂの下流側に立設された下流側堰板１４Ｄと、ロッド支持部材１４Ｂ、上流側堰板１４Ｃ、及び下流側堰板１４Ｄが固定されている基台１４Ｅと、で構成される。
【００４５】
ロッド支持部材１４Ｂと上流側堰板１４Ｃとの間には、ロッド１４Ａの上流側に感光層保護層(Ａ)塗布液を供給する上流側給液流路１４Ｆが設けられ、ロッド支持部材１４Ｂと下流側堰板１４Ｄとの間には、ロッド１４Ａの下流側に感光層保護層(Ａ)塗布液を供給する下流側給液流路１４Ｇが設けられる。上流側給液流路１４Ｆと下流側給液流路１４Ｇとは、ロッド支持部材１４Ｂにおける下部に設けられた連通流路１４Ｈにより連通している。そして、上流側給液流路１４Ｆの下端部には、感光層保護層(Ａ)塗布液を供給する給液管路１４Ｊが接続されている。
【００４６】
また、ウェブ１２の上方には、感光層保護層(Ａ)塗布液の塗布時において、回転軸１４Ｌを中心に従動回転しつつ、ウェブ１２をロッド１４Ａに対して押圧する１対のウェブ押圧ローラ１４Ｋが配設される。即ち、ウェブ押圧ローラ１４Ｋの回転軸１４Ｌは、図示しないスライド手段により、図２のＡ−Ｂ方向にスライド可能となっている。
【００４７】
ロッド１４Ａとしては、転造加工によりロッド表面の円周方向に溝を一定間隔で刻設した転造ロッド、ロッド表面にワイヤーを密に巻回したワイヤーロッド等を好適に使用できる。
【００４８】
ロッド１４Ａの外径は、ロッドを転造加工する際の精度（真直度・真円度）、回転モーメント及び重量バランス等の観点からφ１〜３０ｍｍの範囲とすることが好ましく、φ６〜２０ｍｍの範囲とすることが更に好ましい。
【００４９】
ロッド支持部材１４Ｂとしては、回転するロッド１４Ａを確実に支持することが可能であれば限定されないが、ロッド１４Ａとの摩擦係数が低いものが、ロッド１４Ａのスムーズな回転にとって好ましく、更には耐磨耗性の高いものが好ましい。これらの条件を満たすものとしては、ポリエチレン樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール樹脂等を挙げることができ、これらのうちでもテフロン（Ｒ）（米国ＤｕＰｏｎｔ社の商品名）の名で知られるポリテトラフルオロエチレン、デルリン（米国ＤｕＰｏｎｔ社の商品名）の名で知られるポリアセタール樹脂が摩擦係数、強度（耐磨耗性）の点で特に好適である。更に、これらのプラスチック材料にグラスファイバー、グラファイト、二硫化モリブデン等の充填材を添加したものも用いることができる。更には、ロッド支持部材１４Ｂを金属材料で製作した後、その表面（少なくともロッド１４Ａを支持する部分）に前述のプラスチック材料をコーティングしたり、貼りつけたりして、ロッド１４Ａとの間の摩擦係数を小さくさせてもよい。あるいは、各種金属材料に前述のプラスチック材料を含浸させたもの（たとえば、アルミニウムにポリテトラフルオロエチレンを含浸させたもの）をロッド支持部材１４Ｂに用いることもできる。
【００５０】
図３はエクストルージョン塗布装置１６の構成である。
【００５１】
図３に示すように、エクストルージョン塗布装置１６は、主として、ダイコーター２０と、走行するウェブ１２を巻き掛け支持するバックアップローラ２２とで構成される。ダイコーター２０は、略直方体状のブロック状に形成されたダイコーター本体２０Ａを備え、ダイコーター本体２０Ａは、バックアップローラ２２に向かって断面が楔状に突出した先端部２０Ｂを有する。そして、先端部２０Ｂの先端にはバックアップローラ２２の回転軸２２Ａ方向に平行な先端面２０Ｃが形成される。この先端面２０Ｃと、バックアップローラ２２に巻き掛けられたウェブ１２との間には、通常約０．１〜１ｍｍ程度のクリアランス（隙間）が形成される。そして、後述するスリットから先端面２０Ｃに吐出された塗布液は、ウェブ１２と先端面２０Ｃとの間、即ちクリアランスに塗布液のビード２０Ｍ（液溜まり）を形成し、このビード２０Ｍを介してウェブ１２に塗布される。これにより、エクストルージョン塗布装置１６は、ロッド塗布装置１４によって既に塗布されている感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）に非接触な状態で感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）を塗布することができる。
【００５２】
ダイコーター本体２０Ａの内部には、感光層保護層(Ｂ)塗布液が吐出される狭隘な流路であるスリット２０Ｄが形成される。このスリット２０Ｄは、ウェブ１２の幅方向に沿って細長く開口すると共に、スリット２０Ｄの下端がマニホールド２０Ｅを介して給液流路２０Ｆに連通している。これにより、給液流路２０Ｆから供給された感光層保護層(Ｂ)塗布液は、マニホールド２０Ｅにおいてウェブ１２の幅方向に拡流され、スリット２０Ｄを流れて先端面２０Ｃから吐出される。
【００５３】
また、ダイコーター本体２０Ａの先端部２０Ｂ下方には、減圧チャンバ２０Ｇが設けられ、ダイコーター本体２０Ａの先端部２０Ｂと、バックアップローラ２２と、減圧チャンバ２０Ｇとで囲まれた部分に減圧空間２０Ｎが形成される。
【００５４】
減圧チャンバ２０Ｇの側面には、減圧チャンバ２０Ｇの内部を減圧する減圧管２０Ｈが接続される。これにより、減圧空間２０Ｎを減圧することで上述したビード２０Ｍの上流側を減圧し、ビード２０Ｍを安定に形成できるようにする。
【００５５】
減圧チャンバ２０Ｇの内部には、スリット２０Ｄから吐出された感光層保護層(Ｂ)塗布液のうち、ウェブ１２に塗布されなかった余剰分を受ける樋状の余剰液受け２０Ｊが設けられ、余剰液受け２０Ｊは排液管２０Ｋを介して貯留槽２０Ｌに接続される。
次に、上記説明した図１の塗布ライン１０を用いて本発明の重層塗布方法について説明する。
【００５６】
先ず、ウェブ１２の砂目立て及び陽極酸化皮膜等の前処理がなされた面に、ロッド塗布装置等を用いて感光層を塗布し、熱風乾燥方式などを用いて乾燥させる。続いて、前記感光層が塗布乾燥された塗布膜面上に、ロッド塗布装置１４により感光層保護層(Ａ)塗布液を塗布する。即ち、既に感光層が塗布されているウェブ１２とロッド１４Ａとを当接させると共に、感光層保護層(Ａ)塗布液を上流側給液流路１４Ｆと下流側給液流路１４Ｇとに供給する。これにより、ウェブ１２とロッド１４Ａとが当接した上流側には、塗布液の第１液溜まり１４Ｍが形成されると共に、下流側には第２液溜まり１４Ｎが形成される。そして、回転するロッド１４Ｂがこれらの液溜まり１４Ｍ，１４Ｎから感光層保護層(Ａ)塗布液を汲み上げてウェブ１２に転写することにより、感光層保護層(Ａ)塗布液がウェブ１２に所定の厚みで塗布される。これにより、ウェブ１２に下層である感光層保護層(Ａ)Ｌ１が形成される。
【００５７】
次に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１が形成されたウェブ１２を、感光層保護層(Ａ)Ｌ１が未乾燥状態であるうちにエクストルージョン塗布装置１６まで走行し、感光層保護層(Ａ)Ｌ１の上に感光層保護層(Ｂ)Ｌ２を重層塗布する。即ち、ダイコーター本体２０Ａのスリット２０Ｄから感光層保護層(Ｂ)塗布液を吐出させると共に、減圧チャンバ２０Ｇの内部を５０〜１０００Ｐａ・ｓの範囲に減圧する。これにより、ダイコーター本体２０Ａの先端面２０Ｃと、ウェブ１２に塗布された感光層保護層(Ａ)Ｌ１との間にビード２０Ｍを形成し、このビード２０Ｍを介して未乾燥状態にある感光層保護層(Ａ)Ｌ１の上に感光層保護層(Ｂ)Ｌ２を重層塗布する（いわゆる、ＷＥＴ ＯＮ ＷＥＴ塗布を行う）。感光層保護層(Ａ)Ｌ１と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２とが逐次重層塗布された重層塗布層Ｌ３は乾燥装置１８により乾燥された後、図示しない巻取装置に巻回される。これにより平版印刷版が製造される。
【００５８】
かかる逐次重層塗布において、下記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布する。
【００５９】
［Ａ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足する。
【００６０】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ａ１）
［Ｂ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足する。
【００６１】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１（好ましくは２．０）…（Ｂ３）
このように、逐次重層塗布において、上記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布することにより、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２が感光層保護層(Ａ)Ｌ１に塗りつきにくいという塗り付け不良や、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２が感光層保護層(Ａ)Ｌ１によって弾かれてしまうという液はじき、あるいは製造された平版印刷版の面状に塗布スジが見られると等の塗布欠陥が発生しないように安定塗布することができる。
【００６２】
（第２の実施の形態）
本発明の重層塗布方法の第２の実施の形態は、連続走行するウェブ１２上に、スライド面を有する１つのスライドビード塗布装置で感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）とを同時重層塗布する場合である。尚、第１の実施の形態と同じ部材、装置には同符号を付して説明する。
【００６３】
図４には、本発明の重層塗布方法の第２の実施の形態を実施するための一形態である塗布ライン３０が示されている。塗布ライン３０には、平版印刷版の支持体であるウェブ１２が走行される。このウェブ１２には、砂目立て処理及び陽極酸化皮膜処理等の前処理が施された後、感光層がロッド塗布等により塗布、熱風乾燥等により乾燥され、アルミニウム支持体上に感光層が形成されている。
【００６４】
この塗布ライン３０では、ウェブ１２は矢印ａで示す一定の搬送方向に沿って連続走行するようになっており、この走行経路に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）とを同時重層塗布するスライドビード塗布装置３２が設けられる。尚、スライド面を備えた塗布手段としては、スライドビード塗布装置の他に、公知のスライドカーテン塗布装置を使用することができる。また、スライドビード塗布装置３２の下流位置に設けられる乾燥装置１８は第１の実施の形態と同様であり説明は省略する。
【００６５】
スライドビード塗布装置３２は、図５及び図６に示すように、主として、スライドホッパー本体３４とウェブ１２を巻き掛け支持するバックアップローラ３６とで構成される。ウェブ１２に塗布される感光層保護層(Ａ)塗布液及び感光層保護層(Ｂ)塗布液は、図示しない塗布液タンクからそれぞれの供給ライン３８、４０を介してスライドホッパー本体３４内の各マニホールド４２、４４に供給される。スライドホッパー本体３４は、主として複数のダイブロック４６、４６…と、ダイブロック４６同士を合わせた状態でその側面に当てがう一対の側板４８（図６参照）とで構成され、スライドホッパー本体３４内部には、供給管３８、４０、マニホールド４２、４４、スリット５０、５２、スライド面５４から成る各塗布液Ｌ１’、Ｌ２’（感光層保護層(Ａ)塗布液及び感光層保護層(Ｂ)塗布液）が流れる経路が形成される。マニホールド４２、４４に供給された各塗布液Ｌ１’、Ｌ２’は塗布幅方向に拡流された後、各スリット５０、５２を介してスライドホッパー本体３４上面の下方傾斜したスライド面５４に押し出される。スライド面５４に押し出された各塗布液Ｌ１’、Ｌ２’は、互いに混ざり合うことなく重層液Ｌ３’となってスライド面５４を流下し、スライド面５４下端のリップ先端５８に達する。リップ先端５８に達した重層液Ｌ３’は、リップ先端５８と、バックアップローラ３６に巻き掛けられて走行するウェブ１２とのクリアランス（隙間）６０に重層液Ｌ３’のビード６２（液溜まり）を形成し、このビード６２を介してウェブ１２に塗布される。これにより、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）とが同時重層塗布された重層Ｌ３が形成される。
【００６６】
また、スライドホッパー本体３４のリップ先端５８下方には、減圧チャンバ６６が設けられ、スライドホッパー本体３４とバックアップローラ３６と減圧チャンバ６６とで囲まれた部分に減圧空間６８が形成される。減圧チャンバ６６の側面には真空装置（図示せず）に接続される排気管７０が接続され、底面には減圧チャンバ６６の内部に落下した重層液Ｌ３’を排出する排液管７２が接続される。この減圧チャンバ６６は、ビード６２の上流側（図５における下側）を負圧にしてビード６２を安定化させる。減圧チャンバ６６内部の減圧空間６８は５０〜１０００Ｐａ・ｓの範囲で減圧することが好ましい。
かかる第２の実施の形態における同時重層塗布の場合にも、下記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布する。
【００６７】
［Ａ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足する。
【００６８】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ａ１）
［Ｂ］感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、ウェブ１２の走行速度をＵ（ｍ／分）、感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、感光相補誤送(Ｂ)Ｌ２（上層）の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、感光層保護層(Ａ)Ｌ１（下層）の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｃ１）、（Ｃ２）、及び（Ｃ３）の関係を満足する。
【００６９】
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１（好ましくは２．０）…（Ｂ３）
このように、同時重層塗布において、上記の［Ａ］、［Ｂ］の何れかを満足するように塗布することにより、スライド面を有する塗布コータを使用して複層を同時重層塗布する場合に、スライド面上で流れムラや液はじき等の塗布欠陥を発生させないようにできる。
【００７０】
尚、本発明で使用するウェブ１２は、帯状のものでもシート状のものでも良く、アルミニウム等の薄板金属（上記したアルミ製のウェブ１２）、紙、プラスチックフィルム、レジンコーティング紙、合成紙等を使用できる。ウェブ１２としてアルミニウム板を使用する場合には、例えば、ＪＩＳ１０５０材、ＪＩＳ１１００材、ＪＩＳ１０７０材、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｚｒ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金等を適用し得る。プラスチックフィルムの場合の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等のビニル重合体、６，６−ナイロン、６−ナイロン等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、セルトーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロースアセテト等が使用される。また、レジンコーティング紙に用いるレジンとしては、ポリエチレンをはじめとするポリオレフィンが代表的であるが、これらには限定されない。
【００７１】
ウェブ１２の厚みも特に限定されないが、０．０１ｍｍ〜１．０ｍｍ程度のものが取り扱いや、汎用性の点で有利である。
【００７２】
また、ウェブ１２上に予め塗布乾燥される感光層塗布液としては、例えば、高分子化合物の水溶液や、有機溶剤溶液、顔料分散液、コロイド溶液などを用いることができる。平版印刷版の感光層を構成するための感光層塗布液としては、以下の（１）〜（１１）の態様の感光層を構成するような感光液が挙げられる。
【００７３】
（１） 感光層が赤外線吸収剤、熱によって酸を発生する化合物、および酸によって架橋する化合物を含有する態様。
【００７４】
（２） 感光層が赤外線吸収剤、および熱によってアルカリ溶解性となる化合物を含有する態様。
【００７５】
（３） 感光層が、レーザー光照射によってラジカルを発生する化合物、アルカリに可溶のバインダー、および多官能性のモノマーあるいはプレポリマーを含有する層と、酸素遮断層との２層を含む態様。
【００７６】
（４） 感光層が、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層との２層からなる態様。
【００７７】
（５） 感光層が、多官能性モノマーおよび多官能性バインダーとを含有する重合層と、ハロゲン化銀と還元剤を含有する層と、酸素遮断層との３層を含む態様。
【００７８】
（６） 感光層が、ノボラック樹脂およびナフトキノンジアジドを含有する層と、ハロゲン化銀を含有する層との２層を含む態様。
【００７９】
（７） 感光層が、有機光導電体を含む態様。
【００８０】
（８） 感光層が、レーザー光照射によって除去されるレーザー光吸収層と、親油性層および／または親水性層とからなる２〜３層を含む態様。
【００８１】
（９） 感光層が、エネルギーを吸収して酸を発生する化合物、酸によってスルホン酸またはカルボン酸を発生する官能基を側鎖に有する高分子化合物、および可視光を吸収することで酸発生剤にエネルギーを与える化合物を含有する態様。
【００８２】
（１０） 感光層が、キノンジアジド化合物と、ノボラック樹脂とを含有する態様。
【００８３】
（１１） 感光層が、光又は紫外線により分解して自己もしくは層内の他の分子との架橋構造を形成する化合物とアルカリに可溶のバインダーとを含有する態様。
【実施例１】
【００８４】
次に、本発明の第１の実施の形態で説明した塗布ライン１０を使用して平版印刷版を製造した実施例を説明するが、勿論本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００８５】
1.支持体（ウェブ１２）の作製
厚さ０．３０ｍｍ、幅１０３０ｍｍのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム帯状板を用いて、以下に示す表面処理を行い、表面処理及び感光層塗布乾燥の施された支持体（ウェブ１２）を得た。
【００８６】
＜表面処理＞
表面処理は、以下の（ａ）〜（ｆ）の各種処理を連続的に行った。なお、各処理及び水洗の後にはニップローラで液切りを行った。
【００８７】
（ａ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％、温度７０℃の水溶液でエッチング処理を行い、アルミニウム板を５ｇ／ｍ２溶解し、その後水洗を行った。
【００８８】
（ｂ）温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％含む）で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後水洗した。
【００８９】
（ｃ）６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。この時の電解液は、硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％、アンモニウムイオン０．００７質量％含む）、温度３０℃であった。交流電源は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが２ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で２５Ａ／ｄｍ２、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で２５０Ｃ／ｃｍ２であった。補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。その後水洗を行った。
【００９０】
（ｄ）苛性ソーダ濃度２６質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％の水溶液でスプレーによるエッチング処理を３５℃で行い、アルミニウム板を０．２ｇ／ｍ２溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶解し、エッジ部分を滑らかにした。その後水洗した。
【００９１】
（ｅ）温度６０℃の硫酸濃度２５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後スプレーによる水洗を行った。
【００９２】
（ｆ）硫酸濃度１７０ｇ／リットル（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）の水溶液中、温度３３℃、電流密度が５（Ａ／ｄｍ２）で、５０秒間陽極酸化処理を行った。その後水洗を行った。この時の陽極酸化皮膜重量が２．７ｇ／ｍ２であった。
【００９３】
このようにして得られたアルミニウム支持体の表面粗さＲａは０．２７（測定機器；東京精密（株）製サーフコム、蝕針先端径２ミクロンメーター）であった。
【００９４】
＜バックコート層＞
次に、このアルミニウム支持体裏面に下記下塗り層用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、１００℃１０秒間乾燥した。塗布量は０.５ｇ／ｍ２であった。
（バックコート層用塗布液）
・PR55422 (住友ベークライト(株) ０．４４ｇ
（フェノール/m-クレゾール/p-クレゾール=5/3/2 平均分子量 5300）
・フッ素系界面活性剤 ０．００２ｇ
（メガファックＦ−７８０−Ｆ 大日本インキ化学工業（株）、
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３０質量％溶液）
・メタノール ３．７０ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール ０．９２ｇ
＜下塗り層＞
次に、このアルミニウム支持体表面に下記下塗り層用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、１００℃１０秒間乾燥した。塗布量は１０ｍｇ／ｍ２であった。
【００９５】
（下塗り層用塗布液）
・下記構造の高分子化合物［化１］（重量平均分子量：１０，０００）０．０５ｇ
【００９６】
【化１】
【００９７】
・メタノール ２７ｇ
・イオン交換水 ３ｇ
＜感光層＞
この上に、下記組成の高感度光重合性組成物Ｐ-１を乾燥塗布質量が１．４ｇ／m2となるようにロッド塗布装置等で塗布し、１２５℃で３４秒熱風乾燥させ、感光層を形成した。
【００９８】
（光重合性組成物Ｐ-1）
・赤外線吸収剤（［化２］） ０．０３８ｇ
・重合開始剤Ａ（［化３］） ０．０６１ｇ
・重合開始剤Ｂ（［化５］） ０．０９４ｇ
・メルカプト化合物（［化４のＥ１〜Ｅ４］） ０．０１５ｇ
・重合性化合物（［化６］） ０．４２５ｇ
・バインダーポリマーＡ（［化７］） ０．３１１ｇ
・バインダーポリマーＢ（［化８］） ０．２５０ｇ
・バインダーポリマーＣ（［化９］） ０．０６２ｇ
・添加剤（［化１０］） ０．０７９ｇ
・重合禁止剤（［化１１］） ０．００１２ｇ
・エチルバイオレット（［化１２］） ０．０２１ｇ
・フッ素系界面活性剤 ０．００８１ｇ
（メガファックＦ−７８０−Ｆ 大日本インキ化学工業（株）、
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３０質量％溶液）
・メチルエチルケトン ５．８８６ｇ
・メタノール ２．７３３ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール ５．８８６ｇ
【００９９】
【化２】
【０１００】
【化３】
【０１０１】
【化４】
【０１０２】
【化５】
【０１０３】
【化６】
【０１０４】
【化７】
【０１０５】
【化８】
【０１０６】
【化９】
【０１０７】
【化１０】
【０１０８】
【化１１】
【０１０９】
【化１２】
【０１１０】
２.感光層保護層(Ａ)Ｌ1（下層）及び感光層保護層(Ｂ)Ｌ２(上層)塗布
上記1で得たウェブ１２上にロッド塗布装置１４を用いて感光層保護層(Ａ1)Ｌ１（下層）を塗布し、感光層保護層(Ａ)Ｌ１が未乾燥状態にあるうちに非接触塗布方式のエクストルージョン塗布装置１６を用いて感光層保護層(Ｂ)Ｌ２（上層）を逐次重層塗布した。次に、感光層保護層(Ａ)Ｌ１と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２とが重層塗布された重層塗布層Ｌ３を乾燥装置１８で乾燥し、これにより平版印刷版を製造した。
【０１１１】
＜感光層保護層(Ａ)下層(Ｌ1)＞
合成雲母（ソマシフＭＥＢ−３Ｌ、３．２％水分散液、コープケミカル（株）製）、ポリビニルアルコール（ゴーセランＣＫＳ−５０：ケン化度９９モル％、重合度３００、スルホン酸変性ポリビニルアルコール日本合成化学工業株式会社製）界面活性剤Ａ（日本エマルジョン社製、エマレックス７１０）及び界面活性剤Ｂ（アデカプルロニックＰ-８４：旭電化工業株式会社製）の混合水溶液（保護層用塗布液）をロッド塗布装置１４で塗布液の湿潤塗布量Ｗが１５（ｃｃ／ｍ２）となるように塗布した。
【０１１２】
この混合水溶液（保護層用塗布液）中の合成雲母（固形分）／ポリビニルアルコール／界面活性剤Ａ／界面活性剤Ｂの含有量割合は、７．５／８９／２／１．５（質量％）であり、塗布量は（乾燥後の被覆量）は０．５ｇ／ｍ２であった。
【０１１３】
＜感光層保護層(Ｂ)上層(Ｌ２)＞
前記感光層保護層(Ａ)が未乾燥状態(湿潤状態)であるうちに、感光層保護層(Ａ)表面上に、有機フィラー（アートパールJ−７P、根上工業（株）製）、合成雲母（ソマシフＭＥＢ−３Ｌ、３．２％水分散液、コープケミカル（株）製）、ポリビニルアルコール（L−３２６６：ケン化度８７モル％、重合度３００、スルホン酸変性ポリビニルアルコール日本合成化学工業株式会社製）、増粘剤（セロゲンFS−B、第一工業製薬（株）製）、高分子化合物A、及び界面活性剤（日本エマルジョン社製、エマレックス７１０）の混合水溶液（保護層用塗布液）をエクストルージョン塗布装置１６で、感光層保護層(Ｂ)の湿潤塗布量が３５（ｃｃ／ｍ２）となるように塗布した。このときのダイコーター本体２０Ａの先端面２０Ｃと、ウェブ１２に塗布された感光層保護層(Ａ)Ｌ１の面との間のクリアランスを０．２５ｍｍとし、減圧チャンバの減圧度は２００Ｐｓ・ｓとした。
【０１１４】
この混合水溶液（保護層用塗布液）中の有機フィラー／合成雲母（固形分）／ポリビニルアルコール／増粘剤／高分子化合物A／界面活性剤の含有量割合は、４．７／２．８／６７．４／１８．６／２．３／４．２（質量％）であり、塗布量は（乾燥後の被覆量）は１．２ｇ／ｍ２であった。
【０１１５】
＜感光層保護層(Ａ/Ｂ)の乾燥＞
感光層保護層(Ａ)Ｌ１と感光層保護層(Ｂ)Ｌ２とが重層塗布された重層塗布層Ｌ３を熱風乾燥装置１８で温度１２５℃、風速７．０ｍ/secで約２０秒間乾燥乾燥する。
【０１１６】
そして、塗布速度（ラインスピード）を６０、８０、１２０（ｍ／分）の３段階に高速化したときに、本発明のＷ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…式（Ａ１）の関係を満足する場合と、満足しない場合とで、製造された平版印刷版の面状がどのように異なるかを試験した。面状の評価は次の通りである。
【０１１７】
○＝はじき、塗布すじ、塗布むら、塗りつけ不良、長時間(30分以上)発生なし
△＝塗り付くが、時間経過とともに、液はじき、液膜切れ、塗布すじ、塗布むらが発生
×＝はじき、塗布すじ、塗布むら、塗りつけ不良発生
尚、塗布液の動的表面張力は、協和界面科学（株）製のＢＰ−Ｄ３型を、また、静的表面張力は協和界面科学（株）製のＣＢＶＰ−Ｚ型を用いて、室温２５℃の環境下で測定した。
【０１１８】
その結果を図７に示す。図７における項目「式（Ａ１）」の数値は、式（Ａ１）に必要な数値を代入して計算した値である。
【０１１９】
図７に示すように、式（Ａ１）の計算値が０．０１８以上を満足しない試験No.４、１１、１４、１５については、製造された平版印刷版の面状が×であり、平版印刷版の製品品質として不合格であった。
【０１２０】
これに対して、式（Ａ１）の計算値が０．０１８以上を満足する試験No.１〜３、５〜１０、１２〜１３については、製造された平版印刷版の面状が△〜○であり、平版印刷版の製品品質として合格であった。特に、式（Ａ１）の計算値が０．０２以上を満足する試験No.２、３、６〜１０、及び１２、１３については全て○であり良好な面状であった。
【実施例２】
【０１２１】
平版印刷版の製造方法及びロッド塗布装置、エクストルージョン塗布装置の条件、感光層Ｌ１、酸化防止層Ｌ２の組成、及び製造された平版印刷版の面状の評価基準については実施例１と同様である。
【０１２２】
そして、塗布速度（ラインスピード）を６０、８０、１２０（ｍ／分）の３段階に高速化したときに、本発明の
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８（好ましくは０．０２）…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１（好ましくは２．０）…（Ｂ３）の関係を満足する場合と、満足しない場合とで、製造された平版印刷版の面状がどのように異なるかを試験した。尚、塗布液の粘度は、Ｂ型粘度計を使用して室温（２５℃）で測定した。
【０１２３】
その結果を図８に示す。図８における項目「式（Ｂ１）」、「式（Ｂ２）」及び「式（Ｂ３）」の数値は、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）及び式（Ｂ３）に必要な数値を代入して計算した値である。また、式（Ｂ２）において、「Ｙ」は式（Ｂ２）を満足する場合、「Ｎ」は式（Ｂ２）を満足しない場合である。
【０１２４】
図８に示すように、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）及び式（Ｂ３）を満足しない試験No.１６、１７、２１、２２、２４、２８、２９、３０、３１、３４は面状評価が×〜△であり、高品質な平版印刷版が得られなかった。
【０１２５】
これに対して、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）及び式（Ｂ３）を満足する試験No.１８、１９、２０、２３、２５、２６、２７、３２、３３は面状評価が○であり、高品質な平版印刷版が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】本発明の第１の実施の形態の逐次重層塗布方法を組み込んだ塗布ラインの構成図
【図２】第１の実施の形態で第１の塗布手段として使用したロッド塗布装置を説明する説明図
【図３】第１の実施の形態で第２の塗布手段として使用したエクストルージョン塗布装置を説明する説明図
【図４】本発明の第２の実施の形態の同時重層塗布方法を組み込んだ塗布ラインの構成図
【図５】第２の実施の形態で使用したスライドビード塗布装置を説明する側面断面図
【図６】第２の実施の形態で使用したスライドビード塗布装置を説明する上面図
【図７】本発明の第１の実施の形態の実施例であり、上層と下層の塗布液の液物性として表面張力で規定した場合の表図
【図８】本発明の第１の実施の形態の実施例であり、上層と下層の塗布液の液物性として粘度で規定した場合の表図
【符号の説明】
【０１２７】
１０…逐次重層塗布の塗布ライン、１２…ウェブ、１４…ロッド塗布装置、１６…エクストルージョン塗布装置、１８…乾燥装置、２０…ダイコーター、２２…バックアップローラ、３０…同時重層塗布の塗布ライン、３２…スライドビード塗布装置、３４…スライドホッパー本体、３６…バックアップローラ、３８、４０…供給ライン、４２、４４…マニホールド、４６…ダイグロック、４８…側板、５０、５２…スリット、５４…スライド面、５６…重層液、５８…リップ先端、６０…クリアランス、６２…ビード、６８…減圧チャンバ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）
【請求項２】
連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）
【請求項３】
連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）
【請求項４】
連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）
【請求項５】
前記第２の塗布手段は、エクストルージョン塗布、スライドビード塗布、スライドカーテン塗布の何れかであることを特徴とする請求項１、２の何れか１の重層塗布方法。
【請求項６】
前記ウェブの走行速度は６０ｍ／分以上であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１の重層塗布方法。
【請求項７】
前記ウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１の重層塗布方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１に記載された重層塗布方法を使用して平版印刷版を製造することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項９】
請求項８の平版印刷版の製造方法により製造されたことを特徴とする平版印刷版。
【請求項１０】
請求項９の平版印刷版において、上層、下層とも感光層保護層であることを特徴とする平版印刷版。
【請求項１１】
請求項１０の平版印刷版において、感光層保護層塗布液の溶媒が純水である水系塗布液であることを特徴とする平版印刷版。
【請求項１】
連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）
【請求項２】
連続走行するウェブ上に、第１の塗布手段で塗布した下側の層が未乾燥状態にあるうちに第２の塗布手段で上側の層を重ねて塗布することにより２層以上の複層を形成する逐次重層塗布であって、前記第２の塗布手段として前記下側の層とは非接触の状態で塗布液を塗布する非接触塗布方式を用いた重層塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）
【請求項３】
連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）としたときに、次式（Ａ１）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ａ１）
【請求項４】
連続走行するウェブ上に、スライド面を有するスライドビード方式又はスライドカーテン方式の１つの塗布手段で２層以上の複層を同時重層塗布する塗布方法において、
前記上側の層の湿潤塗布量をＷ（ｃｃ／ｍ２）、前記ウェブの走行速度をＵ（ｍ／分）、前記上側の層の動的表面張力をγ１（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層に接する下側の層の静的表面張力をγ２（ｍＮ／ｍ）、前記上側の層の液粘度をμ１（ｍＰａ・ｓ）、前記上側の層に接する下側の層の液粘度をμ２（ｍＰａ・ｓ）としたときに、次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、及び（Ｂ３）の関係を満足することを特徴とする重層塗布方法。
Ｗ／［Ｕ（γ１−γ２）］≧０．０１８…（Ｂ１）
μ１＞μ２…（Ｂ２）
Ｗ（μ１−μ２）／Ｕ≧１．１…（Ｂ３）
【請求項５】
前記第２の塗布手段は、エクストルージョン塗布、スライドビード塗布、スライドカーテン塗布の何れかであることを特徴とする請求項１、２の何れか１の重層塗布方法。
【請求項６】
前記ウェブの走行速度は６０ｍ／分以上であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１の重層塗布方法。
【請求項７】
前記ウェブに塗布される複層合計の塗布量が湿潤状態で５０ｃｃ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１の重層塗布方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１に記載された重層塗布方法を使用して平版印刷版を製造することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項９】
請求項８の平版印刷版の製造方法により製造されたことを特徴とする平版印刷版。
【請求項１０】
請求項９の平版印刷版において、上層、下層とも感光層保護層であることを特徴とする平版印刷版。
【請求項１１】
請求項１０の平版印刷版において、感光層保護層塗布液の溶媒が純水である水系塗布液であることを特徴とする平版印刷版。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００８−１７８８４８（Ｐ２００８−１７８８４８Ａ）
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８４５６（Ｐ２００７−２８４５６）
【出願日】平成１９年２月７日（２００７．２．７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月７日（２００７．２．７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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