配線基板及びその製造方法
【課題】貫通孔のフィルドビアめっき内へのボイドを抑制し、また表裏面の貫通孔上のフィルドビアめっき表面が平坦なことにより、工数低減と信頼性の確保を図ることが可能な配線基板及びその製造方法を提供する。
【解決手段】スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有する内層板と、この内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する積層基板と、前記積層基板を貫通する貫通孔とを有し、前記貫通孔の断面形状が、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する配線基板及びその製造方法。
【解決手段】スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有する内層板と、この内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する積層基板と、前記積層基板を貫通する貫通孔とを有し、前記貫通孔の断面形状が、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する配線基板及びその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貫通孔の層間接続をフィルドビアめっきで形成する配線基板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、配線基板の高密度化に伴って、配線基板に設けられた貫通孔や非貫通孔上に、電子部品素子を搭載する端子等の配線パターンを形成できるようにした配線基板が要求されている。これに応える配線基板としては、貫通孔や非貫通孔を穴埋め樹脂で充填し、蓋めっき等を行って、貫通孔や非貫通孔上に、配線パターンを形成する配線基板が従来から行われている。しかし、この配線基板では、貫通孔等への穴埋め樹脂の充填や表面研磨、蓋めっきといった工程が必要となり、工数を要する問題がある。
【０００３】
そこで、このような工数増加の問題を回避するため、配線基板の貫通孔の一方の開口を金属箔で塞ぎ、この金属箔を給電層として、フィルドビアめっきを行って貫通孔を充填した配線基板が提案されている（特許文献１）。また、非貫通孔にフィルドビアで形成した層間接続を、配線基板の厚み方向全体に亘って積み上げるフルスタック構造が提案されている（特許文献２）。さらに、配線基板の表裏面の両側から、内部に向かって孔径が縮小するテーパ形状の頂部同士を突き合わせた形状の貫通孔を形成し、この貫通孔内にフィルドビアめっきを行い、めっき初期において、貫通孔の最小径部がフィルドビアめっきで塞がれることを利用して、非貫通孔を形成し、実質的に非貫通孔へのフィルドビアめっきと同様な状態として、最終的に貫通孔をフィルドビアめっきで充填する配線基板が開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２５９７９５号公報
【特許文献２】特開２００９−２２４７３１号公報
【特許文献３】特開２００９−０６０１５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、引用文献１の配線基板では、フィルドビアめっきの給電層を設けるために、貫通孔の一方の開口に金属箔を接着材で貼り合せる工程や、余分な接着材を除去する工程が必要となり、やはり工数が多い問題がある。
【０００６】
引用文献２の配線基板では、非貫通孔にフィルドビアめっきを充填するものであるため、配線基板の厚み方向全体に亘ってフィルドビアめっきを形成するために、フィルドビアめっきで形成した非貫通孔を、１層ずつ積み上げる必要があり、やはり工数を要する問題がある。
【０００７】
引用文献３の配線基板では、配線基板の表裏面のそれぞれの側から、レーザ加工によって、内部に向かって孔径が縮小するテーパ形状の頂部同士を突き合わせた形状の貫通孔を形成するが、貫通孔の最小径部が配線基板の厚み方向の何れの位置に形成されるか、安定し難い。貫通孔の最小径部が、配線基板の表裏の何れかの側にずれると、めっき初期において、フィルドビアめっきで塞がれる位置がずれることになり、即ち、非貫通孔の深さが、配線基板の表裏で異なることになる。このような場合は、図５に示すように、配線基板１の表裏面のフィルドビアめっき１２に凹み１４や突起１６が生じたり、貫通孔９の内部にめっきボイド１５が生じたりする問題がある。配線基板１の表裏面のフィルドビアめっき１２に凹み１４や突起１６が生じた場合は、表面研磨工程が必要になり、工数が増加する問題がある。また、めっきボイド１５が生じた場合は、信頼性上の問題がある。
【０００８】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、内層導体と表層導体との層間接続を形成しつつ、貫通孔内にめっきボイドを抑制したフィルドビアめっきを形成し、また基板表裏の貫通孔上のフィルドビアめっき表面が平坦なことにより、工数低減と信頼性の確保を図ることが可能な配線基板及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に関する。
１． スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有する内層板と、この内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する積層基板と、前記積層基板を貫通する貫通孔とを有し、前記貫通孔の断面形状が、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する配線基板。
２． 項１において、内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分に、前記内層板に設けられたＩＶＨのスルーホールめっき層を有する配線基板。
３． 内層板にスルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを形成する工程（Ａ）と、前記内層板の表裏両側に絶縁樹脂と表層導体とを積層した積層基板を形成する工程（Ｂ）と、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ）と、を有する配線基板の製造方法。
４． 項３において、貫通孔を形成する工程（Ｃ）では、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）と、ＩＶＨ内の絶縁樹脂を除去してスルーホールめっき層を露出させ、対向する内壁が平行となる部分を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ−３）と、を有する配線基板の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、内層導体と表層導体との層間接続を形成しつつ、貫通孔内にめっきボイドを抑制したフィルドビアめっきを形成し、また基板表裏の貫通孔上のフィルドビアめっき表面が平坦なことにより、工数低減と信頼性の確保を図ることが可能な配線基板及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の配線基板の断面図である。
【図２】本発明の配線基板の製造方法の一部を表すフロー図である。
【図３】本発明の配線基板の製造方法の一部を表すフロー図である。
【図４】本発明の配線基板の製造方法の一部を表すフロー図である。
【図５】従来の配線基板の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の配線基板の実施形態としては、図１に示すように、スルーホールめっき層２を備えるＩＶＨ（Ｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌ Ｖｉａ Ｈｏｌｅｓ）３と内層導体４とを有する内層板５と、この内層板５の表裏両側に積層した絶縁樹脂６及び表層導体７とを有する積層基板８と、前記積層基板８を貫通する貫通孔９とを有し、前記貫通孔９の断面形状が、前記積層基板８の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分１０と、前記貫通孔９の内層板５に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分１１と、を有する配線基板１が挙げられる。
【００１３】
本発明において、内層板とは、配線基板の内層を構成するものであり、スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有している。内層板は、銅箔を貼り合せた基材にＩＶＨ用の孔を明け、スルーホールめっきを行い、内層板表面の銅箔とスルーホールめっき層を回路加工して内層導体を形成することで作製することができる。ＩＶＨとは、内層導体間を内層で接続するための孔であり、配線基板全体を貫通しない孔をいう。ＩＶＨ用の孔は、ドリル加工やルータ加工、打ち抜き加工、レーザ加工等によって形成することができる。スルーホールめっき層とは、スルーホールめっきによって形成されるめっき層をいい、ＩＶＨ用の孔の内壁及び内層板の表面に形成される。スルーホールめっき層は、無電解銅めっき、電解銅めっき等を用いて形成することができる。内層導体は、内層板に設けられた導体といい、銅箔とスルーホールめっき層を有する。内層導体は、銅箔とスルーホールめっき層とをエッチングすること等により形成することができる。
【００１４】
本発明において、積層基板とは、内層板上に絶縁樹脂及び表層導体を積層したものをいい、内層板とこの内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する。絶縁樹脂とは、内層板に設けられた内層導体と表層導体とを絶縁し、接着するものである。絶縁樹脂としては、一般の配線基板で用いられるものを使用することができ、このようなものとして、補強材を有するガラスエポキシやガラスポリイミド等のプリプレグや、補強材を有しないエポキシ接着シート等のフィルム材が挙げられる。表層導体とは、配線基板の表面に形成される導体をいうが、必ずしも完成した配線基板の表面である必要はなく、生産工程の途中段階の中間製品である配線基板の表層である場合も含む。表層導体は、銅箔と後述するフィルドビアめっきとをエッチングすること等により形成することができる。
【００１５】
絶縁樹脂として用いるプリプレグは、絶縁組成物を補強材である基材に含浸又は塗工してなるものであり、基材としては各種の電気絶縁材料用積層板に用いられる周知のものが使用できる。樹脂組成物は、配線基板の絶縁材料として用いられる公知慣用の樹脂組成物を用いることが出来る。通常、耐熱性、耐薬品性の良好な熱硬化性樹脂がベースとして用いられ、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、マレイミド樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、ビニール樹脂などが例示されるが、これらに限定されない。
【００１６】
また、絶縁樹脂として用いるフィルム材としては、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン等のポリマーをフィルム状に形成したもの、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンとテトラフルオロエチレンとのコポリマー、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、パーフルオロアルコキシエチレンとテトラフルオロエチレンのコポリマー等のコポリマー、液晶ポリマーなどが挙げられる。より具体的には、例えば、味の素ファインテクノ株式会社製のＡＢＦ−ＳＨ９Ｋ、ＡＢＦ−ＧＸ３、ＡＢＦ−ＧＸ１３や、宇部興産株式会社製のユーピレックス２５ＳＧＡ、２５ＳＰＡ等が挙げられる。
【００１７】
本発明において、貫通孔とは、積層基板全体を貫通する孔をいう。貫通孔の断面形状は、積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する。つまり、貫通孔の孔径が、配線基板の表裏両側から内部（深さ方向中央部）に向かって、徐々に縮小し、孔径が最も狭くなる内層板に対応する部分では、貫通孔の対向する内壁が平行になる。このように、貫通孔の断面形状が、テーパ形状の部分と対向する内壁が平行となる部分とを有することにより、貫通孔の入り口では、フィルドビアめっき液を取り込み易く、また、貫通孔の深さ方向における内部では、内壁が突出した箇所を有しないので、取り込んだフィルドビアめっき液の流れを妨げ難いため、貫通孔全体を通したフィルドビアめっき液の流れが均一となる。このため、最小径部である対向する内壁が平行となる部分から均一にフィルドビアめっきにより塞がれていき、従来技術（特許文献３）のように、貫通孔の深さ方向において、極端に偏った位置から塞がれるのを抑制することができるので、貫通孔の全体が均一にフィルドビアめっきによって埋め込まれるようになる。したがって、配線基板の表裏面のフィルドビアめっきに凹みや突起が生じたり、貫通孔の内部にめっきボイドが生じたりするのを抑制できる。
【００１８】
上記において、内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分に、内層板に設けられたＩＶＨのスルーホールめっき層を有するのが好ましい。このように、ＩＶＨのスルーホールめっき層が、貫通孔における対向する内壁が平行となる部分を形成することによって、貫通孔の最小径部における対向する内壁を確実に平行にすることができ、より確実に内壁が突出した箇所の形成を抑制できる。
【００１９】
図２に示すように、本発明の配線基板１の製造方法の実施形態としては、内層板５にスルーホールめっき層２を備えるＩＶＨ３と内層導体４とを形成する工程（Ａ）と、前記内層板５の表裏両側に絶縁樹脂６と表層導体７とを積層した積層基板８を形成する工程（Ｂ）と、前記積層基板８の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分１０と、前記内層板５に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分１１と、を有する貫通孔９を形成する工程（Ｃ）と、を有する配線基板１の製造方法が挙げられる。
【００２０】
工程（Ｃ）のテーパ形状の部分１０と対向する内壁が平行となる部分１１とを有する貫通孔９を形成する方法としては、積層基板８の表裏両側の表層導体７に、レーザ加工のマスクとなる窓孔（コンフォーマルマスク）を、表裏両側において重なる位置に形成し、積層基板８の表裏両側のそれぞれから、コンフォーマルマスク法によって、積層基板８の表裏両側の表層導体７から内層板５に到り、積層基板８の深さ方向の内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の非貫通孔を２つ形成し、その後、非貫通孔の底部をねらってレーザ加工またはドリル加工を行い、２つの非貫通孔を繋げて貫通孔９を形成する方法が挙げられる。これによれば、テーパ形状の２つの非貫通孔を繋げた部分（内層板５に対応する部分）では、対向する内壁が平行となる部分が形成される。
【００２１】
また、図３に示すように、上記の配線基板の製造方法において、貫通孔９を形成する工程（Ｃ）では、前記積層基板８の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）と、ＩＶＨ３内の絶縁樹脂６を除去してスルーホールめっき層２を露出させ、対向する内壁が平行となる部分１１を有する貫通孔９を形成する工程（Ｃ−３）と、を有するのが好ましい。なお、テーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）では、非貫通孔１３同士が繋がって、貫通孔９となるようにしてもよい。
【００２２】
工程（Ｃ−１、Ｃ−２）のテーパ形状の部分１０を有する非貫通孔１３を形成する方法としては、積層基板８の表裏両側の表層導体７に、レーザ加工のマスクとなる窓孔を、内層板５のＩＶＨ３の位置と重なり、かつ、表裏両側において重なる位置に形成し、積層基板８の表裏両側のそれぞれから、コンフォーマルマスク法によって、積層基板８の表裏両側の表層導体７から内層板５のＩＶＨ３の途中まで到り、積層基板８の深さ方向の内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の非貫通孔を２つ形成する方法が挙げられる。この場合、積層基板の表裏両側に設ける銅箔の窓孔は、直径が６０μｍ〜１２０μｍ程度である場合が好ましい。
【００２３】
また、工程（Ｃ−３）の対向する内壁が平行となる部分１１を有する貫通孔９を形成する方法としては、非貫通孔１３の底部付近のＩＶＨ３をねらってレーザ加工またはドリル加工を行い、積層基板８を形成した際にＩＶＨ３内に充填した絶縁樹脂６を除去して、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２を露出させつつ、２つの非貫通孔１３を繋げて貫通孔９を形成する方法が挙げられる。これによれば、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２が露出した部分（内層板５に対応する部分）では、対向する内壁が平行となる部分が、より確実に形成される。この場合、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２が露出することにより形成される、対向する内壁が平行となる部分の貫通孔９の直径は、４０μｍ〜１００μｍ程度である場合が好ましい。
【００２４】
本発明の配線基板は、板厚が１００μｍ〜３００μｍで、貫通孔の直径が６０μｍ〜１２０μｍ程度である場合が好ましく、このような場合には、配線基板の表裏面のフィルドビアめっきに凹みや突起が生じたり、貫通孔の内部にめっきボイドが生じたりするのを抑制するのに有効である。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００２６】
図２（Ａ）に示すように、内層板５として、板厚０．１ｍｍ、表裏の銅箔の厚さ５μｍ、サイズ５００ｍｍ×４００ｍｍのＭＣＬ−Ｅ６７９ＦＧ（日立化成工業株式会社製、製品名、「ＭＣＬ」は登録商標。）を用い、直径５０μｍの極小径のドリル（ユニオンツール株式会社製）を用いて、ドリル加工により、直径５０μｍのＩＶＨ３用孔を形成した後、無電解銅めっきと電解めっきを用いて、全面に厚さ５μｍのスルーホールめっき層２を形成した。その後、エッチングレジストを形成して、エッチングにより内層導体４を形成した。これにより、内層板５（厚さ０．１ｍｍ）に、スルーホールめっき層２（厚さ５μｍ）を備えるＩＶＨ３（直径４０μｍ）と内層導体４（厚さ１０μｍ）とを形成した。
【００２７】
図２（Ｂ）に示すように、内層板５の表裏両側に、絶縁樹脂６として、ガラスエポキシ樹脂プリプレグであるＧＥＡ−６７９ＦＧ（日立化成工業株式会社製、製品名）と、表層導体７として、厚さ９μｍの銅箔とを、１８０℃、３．０ＭＰａの条件で１時間プレス成形し、積層した積層基板８を形成した。積層後の絶縁樹脂６の厚みは、内層板５の表裏両側の何れも６０μｍであり、積層基板８全体の厚みは、２２０μｍであった。また、この積層基板８の表層導体７には、直径８０μｍの窓孔（コンフォーマルマスク）を形成した。窓孔の形成は、一般的なサブトラクティブ法により行った。また、窓孔形成のためのエッチングレジストを形成する際の露光工程には、ダイレクトイメージ露光装置（大日本スクリーン株式会社製）を使用し、窓孔の表裏位置合せ精度は、±２０μｍ以内で形成した。
【００２８】
図３（Ｃ−１）に示すように、この積層基板８の窓孔に合わせて、表裏の一方からＩＶＨ３の途中まで到る、深さ６０〜９０μｍのテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を、レーザ加工で形成した。レーザ加工には、炭酸ガスレーザー加工機であるＬＣ−２Ｋ２１２／２Ｃ（日立ビアメカニクス株式会社製、商品名）を使用し、テーパー形状の断面形状を有する孔加工に適したレーザビームの形状である、ガウシアンタイプのレーザビームを使用した。レーザビーム径は、１００μｍを選択し、レーザ１ショット当り、絶縁樹脂６を深さ２０〜３０μｍ孔明けするレーザ条件に設定し、レーザのショット数は３ショットで加工した。
【００２９】
次に、図３（Ｃ−２）に示すように、積層基板８の窓孔に合わせて、表裏のもう一方からＩＶＨ３の途中に到る、深さ６０〜９０μｍのテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を、レーザ加工で形成した。レーザ加工の条件等は、積層基板の表裏の一方からのレーザ加工（図３（Ｃ−１））のときと同様である。このとき、積層基板８には、レーザ加工等のばらつきにより、一部で貫通孔９が形成される場合があるが、内層板５に対応する部分のＩＶＨ３内には絶縁樹脂６が残留しており、この絶縁樹脂６の残留によって、貫通孔９の断面形状は、深さ方向の何れかの部分で内壁が突出した箇所が生じ、また、この内壁が突出した箇所は、貫通孔９の深さ方向で一定ではなかった。
【００３０】
次に、図３（Ｃ−３）に示すように、積層基板８の表裏の何れかの側から、非貫通孔１３の底部付近のＩＶＨ３をねらってレーザ加工を行い、積層基板８を形成した際にＩＶＨ３内に充填した絶縁樹脂６を除去して、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２を露出させつつ、２つの非貫通孔１３を繋げて貫通孔９を形成した。このとき、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２が露出した部分（内層板５に対応する部分）では、対向する内壁が平行となる部分が形成された。対向する内壁が平行となる部分のレーザ加工条件は、レーザビーム径を５０μｍとし、レーザビームの形状はトップハットタイプを使用し、レーザ１ショット当り、絶縁樹脂６を深さ２０〜３０μｍ孔明けする条件に設定し、レーザを３ショット照射し、ＩＶＨ３内に充填した絶縁樹脂６を除去して、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２を露出させ、直径４０μｍの貫通孔９を形成した。
【００３１】
次に、温度８０±５℃、濃度５５±１０ｇ／Ｌの過マンガン酸ナトリウム水溶液を用いて貫通孔９内のデスミア処理を施した後、図４（Ｄ）に示すように、貫通孔９内を含む配線基板１の全面に、無電解銅めっきにて０．４〜０．８μｍの厚みの導電膜を形成した。次に、この導電膜を給電層として、電解フィルドめっきであるＶＦ−５（荏原ユージライト株式会社製、商品名）を使用し、めっき厚設定を２２μｍとして、貫通孔９内にフィルドビアめっき１２を充填した。
【００３２】
次に、図４（Ｅ）に示すように、配線基板１の表裏両側についてエッチングにより回路加工し、表層導体７を形成した。配線基板１の表裏両側のフィルドビアめっき１２には、凹み１４も突起１６も見られず、また断面観察の結果、めっきボイド１５も観察されなかった。
【符号の説明】
【００３３】
１．配線基板
２．スルーホールめっき層
３．ＩＶＨ
４．内層導体
５．内層板
６．絶縁樹脂
７．表層導体
８．積層基板
９．貫通孔
１０．テーパ形状の部分
１１．対向する内壁が平行となる部分
１２．フィルドビアめっき
１３．非貫通孔
１４．凹み
１５．めっきボイド
１６．突起
１７．内壁が突出した箇所
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貫通孔の層間接続をフィルドビアめっきで形成する配線基板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、配線基板の高密度化に伴って、配線基板に設けられた貫通孔や非貫通孔上に、電子部品素子を搭載する端子等の配線パターンを形成できるようにした配線基板が要求されている。これに応える配線基板としては、貫通孔や非貫通孔を穴埋め樹脂で充填し、蓋めっき等を行って、貫通孔や非貫通孔上に、配線パターンを形成する配線基板が従来から行われている。しかし、この配線基板では、貫通孔等への穴埋め樹脂の充填や表面研磨、蓋めっきといった工程が必要となり、工数を要する問題がある。
【０００３】
そこで、このような工数増加の問題を回避するため、配線基板の貫通孔の一方の開口を金属箔で塞ぎ、この金属箔を給電層として、フィルドビアめっきを行って貫通孔を充填した配線基板が提案されている（特許文献１）。また、非貫通孔にフィルドビアで形成した層間接続を、配線基板の厚み方向全体に亘って積み上げるフルスタック構造が提案されている（特許文献２）。さらに、配線基板の表裏面の両側から、内部に向かって孔径が縮小するテーパ形状の頂部同士を突き合わせた形状の貫通孔を形成し、この貫通孔内にフィルドビアめっきを行い、めっき初期において、貫通孔の最小径部がフィルドビアめっきで塞がれることを利用して、非貫通孔を形成し、実質的に非貫通孔へのフィルドビアめっきと同様な状態として、最終的に貫通孔をフィルドビアめっきで充填する配線基板が開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２５９７９５号公報
【特許文献２】特開２００９−２２４７３１号公報
【特許文献３】特開２００９−０６０１５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、引用文献１の配線基板では、フィルドビアめっきの給電層を設けるために、貫通孔の一方の開口に金属箔を接着材で貼り合せる工程や、余分な接着材を除去する工程が必要となり、やはり工数が多い問題がある。
【０００６】
引用文献２の配線基板では、非貫通孔にフィルドビアめっきを充填するものであるため、配線基板の厚み方向全体に亘ってフィルドビアめっきを形成するために、フィルドビアめっきで形成した非貫通孔を、１層ずつ積み上げる必要があり、やはり工数を要する問題がある。
【０００７】
引用文献３の配線基板では、配線基板の表裏面のそれぞれの側から、レーザ加工によって、内部に向かって孔径が縮小するテーパ形状の頂部同士を突き合わせた形状の貫通孔を形成するが、貫通孔の最小径部が配線基板の厚み方向の何れの位置に形成されるか、安定し難い。貫通孔の最小径部が、配線基板の表裏の何れかの側にずれると、めっき初期において、フィルドビアめっきで塞がれる位置がずれることになり、即ち、非貫通孔の深さが、配線基板の表裏で異なることになる。このような場合は、図５に示すように、配線基板１の表裏面のフィルドビアめっき１２に凹み１４や突起１６が生じたり、貫通孔９の内部にめっきボイド１５が生じたりする問題がある。配線基板１の表裏面のフィルドビアめっき１２に凹み１４や突起１６が生じた場合は、表面研磨工程が必要になり、工数が増加する問題がある。また、めっきボイド１５が生じた場合は、信頼性上の問題がある。
【０００８】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、内層導体と表層導体との層間接続を形成しつつ、貫通孔内にめっきボイドを抑制したフィルドビアめっきを形成し、また基板表裏の貫通孔上のフィルドビアめっき表面が平坦なことにより、工数低減と信頼性の確保を図ることが可能な配線基板及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に関する。
１． スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有する内層板と、この内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する積層基板と、前記積層基板を貫通する貫通孔とを有し、前記貫通孔の断面形状が、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する配線基板。
２． 項１において、内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分に、前記内層板に設けられたＩＶＨのスルーホールめっき層を有する配線基板。
３． 内層板にスルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを形成する工程（Ａ）と、前記内層板の表裏両側に絶縁樹脂と表層導体とを積層した積層基板を形成する工程（Ｂ）と、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ）と、を有する配線基板の製造方法。
４． 項３において、貫通孔を形成する工程（Ｃ）では、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）と、ＩＶＨ内の絶縁樹脂を除去してスルーホールめっき層を露出させ、対向する内壁が平行となる部分を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ−３）と、を有する配線基板の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、内層導体と表層導体との層間接続を形成しつつ、貫通孔内にめっきボイドを抑制したフィルドビアめっきを形成し、また基板表裏の貫通孔上のフィルドビアめっき表面が平坦なことにより、工数低減と信頼性の確保を図ることが可能な配線基板及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の配線基板の断面図である。
【図２】本発明の配線基板の製造方法の一部を表すフロー図である。
【図３】本発明の配線基板の製造方法の一部を表すフロー図である。
【図４】本発明の配線基板の製造方法の一部を表すフロー図である。
【図５】従来の配線基板の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の配線基板の実施形態としては、図１に示すように、スルーホールめっき層２を備えるＩＶＨ（Ｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌ Ｖｉａ Ｈｏｌｅｓ）３と内層導体４とを有する内層板５と、この内層板５の表裏両側に積層した絶縁樹脂６及び表層導体７とを有する積層基板８と、前記積層基板８を貫通する貫通孔９とを有し、前記貫通孔９の断面形状が、前記積層基板８の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分１０と、前記貫通孔９の内層板５に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分１１と、を有する配線基板１が挙げられる。
【００１３】
本発明において、内層板とは、配線基板の内層を構成するものであり、スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有している。内層板は、銅箔を貼り合せた基材にＩＶＨ用の孔を明け、スルーホールめっきを行い、内層板表面の銅箔とスルーホールめっき層を回路加工して内層導体を形成することで作製することができる。ＩＶＨとは、内層導体間を内層で接続するための孔であり、配線基板全体を貫通しない孔をいう。ＩＶＨ用の孔は、ドリル加工やルータ加工、打ち抜き加工、レーザ加工等によって形成することができる。スルーホールめっき層とは、スルーホールめっきによって形成されるめっき層をいい、ＩＶＨ用の孔の内壁及び内層板の表面に形成される。スルーホールめっき層は、無電解銅めっき、電解銅めっき等を用いて形成することができる。内層導体は、内層板に設けられた導体といい、銅箔とスルーホールめっき層を有する。内層導体は、銅箔とスルーホールめっき層とをエッチングすること等により形成することができる。
【００１４】
本発明において、積層基板とは、内層板上に絶縁樹脂及び表層導体を積層したものをいい、内層板とこの内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する。絶縁樹脂とは、内層板に設けられた内層導体と表層導体とを絶縁し、接着するものである。絶縁樹脂としては、一般の配線基板で用いられるものを使用することができ、このようなものとして、補強材を有するガラスエポキシやガラスポリイミド等のプリプレグや、補強材を有しないエポキシ接着シート等のフィルム材が挙げられる。表層導体とは、配線基板の表面に形成される導体をいうが、必ずしも完成した配線基板の表面である必要はなく、生産工程の途中段階の中間製品である配線基板の表層である場合も含む。表層導体は、銅箔と後述するフィルドビアめっきとをエッチングすること等により形成することができる。
【００１５】
絶縁樹脂として用いるプリプレグは、絶縁組成物を補強材である基材に含浸又は塗工してなるものであり、基材としては各種の電気絶縁材料用積層板に用いられる周知のものが使用できる。樹脂組成物は、配線基板の絶縁材料として用いられる公知慣用の樹脂組成物を用いることが出来る。通常、耐熱性、耐薬品性の良好な熱硬化性樹脂がベースとして用いられ、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、マレイミド樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、ビニール樹脂などが例示されるが、これらに限定されない。
【００１６】
また、絶縁樹脂として用いるフィルム材としては、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン等のポリマーをフィルム状に形成したもの、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンとテトラフルオロエチレンとのコポリマー、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、パーフルオロアルコキシエチレンとテトラフルオロエチレンのコポリマー等のコポリマー、液晶ポリマーなどが挙げられる。より具体的には、例えば、味の素ファインテクノ株式会社製のＡＢＦ−ＳＨ９Ｋ、ＡＢＦ−ＧＸ３、ＡＢＦ−ＧＸ１３や、宇部興産株式会社製のユーピレックス２５ＳＧＡ、２５ＳＰＡ等が挙げられる。
【００１７】
本発明において、貫通孔とは、積層基板全体を貫通する孔をいう。貫通孔の断面形状は、積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する。つまり、貫通孔の孔径が、配線基板の表裏両側から内部（深さ方向中央部）に向かって、徐々に縮小し、孔径が最も狭くなる内層板に対応する部分では、貫通孔の対向する内壁が平行になる。このように、貫通孔の断面形状が、テーパ形状の部分と対向する内壁が平行となる部分とを有することにより、貫通孔の入り口では、フィルドビアめっき液を取り込み易く、また、貫通孔の深さ方向における内部では、内壁が突出した箇所を有しないので、取り込んだフィルドビアめっき液の流れを妨げ難いため、貫通孔全体を通したフィルドビアめっき液の流れが均一となる。このため、最小径部である対向する内壁が平行となる部分から均一にフィルドビアめっきにより塞がれていき、従来技術（特許文献３）のように、貫通孔の深さ方向において、極端に偏った位置から塞がれるのを抑制することができるので、貫通孔の全体が均一にフィルドビアめっきによって埋め込まれるようになる。したがって、配線基板の表裏面のフィルドビアめっきに凹みや突起が生じたり、貫通孔の内部にめっきボイドが生じたりするのを抑制できる。
【００１８】
上記において、内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分に、内層板に設けられたＩＶＨのスルーホールめっき層を有するのが好ましい。このように、ＩＶＨのスルーホールめっき層が、貫通孔における対向する内壁が平行となる部分を形成することによって、貫通孔の最小径部における対向する内壁を確実に平行にすることができ、より確実に内壁が突出した箇所の形成を抑制できる。
【００１９】
図２に示すように、本発明の配線基板１の製造方法の実施形態としては、内層板５にスルーホールめっき層２を備えるＩＶＨ３と内層導体４とを形成する工程（Ａ）と、前記内層板５の表裏両側に絶縁樹脂６と表層導体７とを積層した積層基板８を形成する工程（Ｂ）と、前記積層基板８の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分１０と、前記内層板５に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分１１と、を有する貫通孔９を形成する工程（Ｃ）と、を有する配線基板１の製造方法が挙げられる。
【００２０】
工程（Ｃ）のテーパ形状の部分１０と対向する内壁が平行となる部分１１とを有する貫通孔９を形成する方法としては、積層基板８の表裏両側の表層導体７に、レーザ加工のマスクとなる窓孔（コンフォーマルマスク）を、表裏両側において重なる位置に形成し、積層基板８の表裏両側のそれぞれから、コンフォーマルマスク法によって、積層基板８の表裏両側の表層導体７から内層板５に到り、積層基板８の深さ方向の内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の非貫通孔を２つ形成し、その後、非貫通孔の底部をねらってレーザ加工またはドリル加工を行い、２つの非貫通孔を繋げて貫通孔９を形成する方法が挙げられる。これによれば、テーパ形状の２つの非貫通孔を繋げた部分（内層板５に対応する部分）では、対向する内壁が平行となる部分が形成される。
【００２１】
また、図３に示すように、上記の配線基板の製造方法において、貫通孔９を形成する工程（Ｃ）では、前記積層基板８の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）と、ＩＶＨ３内の絶縁樹脂６を除去してスルーホールめっき層２を露出させ、対向する内壁が平行となる部分１１を有する貫通孔９を形成する工程（Ｃ−３）と、を有するのが好ましい。なお、テーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）では、非貫通孔１３同士が繋がって、貫通孔９となるようにしてもよい。
【００２２】
工程（Ｃ−１、Ｃ−２）のテーパ形状の部分１０を有する非貫通孔１３を形成する方法としては、積層基板８の表裏両側の表層導体７に、レーザ加工のマスクとなる窓孔を、内層板５のＩＶＨ３の位置と重なり、かつ、表裏両側において重なる位置に形成し、積層基板８の表裏両側のそれぞれから、コンフォーマルマスク法によって、積層基板８の表裏両側の表層導体７から内層板５のＩＶＨ３の途中まで到り、積層基板８の深さ方向の内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の非貫通孔を２つ形成する方法が挙げられる。この場合、積層基板の表裏両側に設ける銅箔の窓孔は、直径が６０μｍ〜１２０μｍ程度である場合が好ましい。
【００２３】
また、工程（Ｃ−３）の対向する内壁が平行となる部分１１を有する貫通孔９を形成する方法としては、非貫通孔１３の底部付近のＩＶＨ３をねらってレーザ加工またはドリル加工を行い、積層基板８を形成した際にＩＶＨ３内に充填した絶縁樹脂６を除去して、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２を露出させつつ、２つの非貫通孔１３を繋げて貫通孔９を形成する方法が挙げられる。これによれば、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２が露出した部分（内層板５に対応する部分）では、対向する内壁が平行となる部分が、より確実に形成される。この場合、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２が露出することにより形成される、対向する内壁が平行となる部分の貫通孔９の直径は、４０μｍ〜１００μｍ程度である場合が好ましい。
【００２４】
本発明の配線基板は、板厚が１００μｍ〜３００μｍで、貫通孔の直径が６０μｍ〜１２０μｍ程度である場合が好ましく、このような場合には、配線基板の表裏面のフィルドビアめっきに凹みや突起が生じたり、貫通孔の内部にめっきボイドが生じたりするのを抑制するのに有効である。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００２６】
図２（Ａ）に示すように、内層板５として、板厚０．１ｍｍ、表裏の銅箔の厚さ５μｍ、サイズ５００ｍｍ×４００ｍｍのＭＣＬ−Ｅ６７９ＦＧ（日立化成工業株式会社製、製品名、「ＭＣＬ」は登録商標。）を用い、直径５０μｍの極小径のドリル（ユニオンツール株式会社製）を用いて、ドリル加工により、直径５０μｍのＩＶＨ３用孔を形成した後、無電解銅めっきと電解めっきを用いて、全面に厚さ５μｍのスルーホールめっき層２を形成した。その後、エッチングレジストを形成して、エッチングにより内層導体４を形成した。これにより、内層板５（厚さ０．１ｍｍ）に、スルーホールめっき層２（厚さ５μｍ）を備えるＩＶＨ３（直径４０μｍ）と内層導体４（厚さ１０μｍ）とを形成した。
【００２７】
図２（Ｂ）に示すように、内層板５の表裏両側に、絶縁樹脂６として、ガラスエポキシ樹脂プリプレグであるＧＥＡ−６７９ＦＧ（日立化成工業株式会社製、製品名）と、表層導体７として、厚さ９μｍの銅箔とを、１８０℃、３．０ＭＰａの条件で１時間プレス成形し、積層した積層基板８を形成した。積層後の絶縁樹脂６の厚みは、内層板５の表裏両側の何れも６０μｍであり、積層基板８全体の厚みは、２２０μｍであった。また、この積層基板８の表層導体７には、直径８０μｍの窓孔（コンフォーマルマスク）を形成した。窓孔の形成は、一般的なサブトラクティブ法により行った。また、窓孔形成のためのエッチングレジストを形成する際の露光工程には、ダイレクトイメージ露光装置（大日本スクリーン株式会社製）を使用し、窓孔の表裏位置合せ精度は、±２０μｍ以内で形成した。
【００２８】
図３（Ｃ−１）に示すように、この積層基板８の窓孔に合わせて、表裏の一方からＩＶＨ３の途中まで到る、深さ６０〜９０μｍのテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を、レーザ加工で形成した。レーザ加工には、炭酸ガスレーザー加工機であるＬＣ−２Ｋ２１２／２Ｃ（日立ビアメカニクス株式会社製、商品名）を使用し、テーパー形状の断面形状を有する孔加工に適したレーザビームの形状である、ガウシアンタイプのレーザビームを使用した。レーザビーム径は、１００μｍを選択し、レーザ１ショット当り、絶縁樹脂６を深さ２０〜３０μｍ孔明けするレーザ条件に設定し、レーザのショット数は３ショットで加工した。
【００２９】
次に、図３（Ｃ−２）に示すように、積層基板８の窓孔に合わせて、表裏のもう一方からＩＶＨ３の途中に到る、深さ６０〜９０μｍのテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔１３を、レーザ加工で形成した。レーザ加工の条件等は、積層基板の表裏の一方からのレーザ加工（図３（Ｃ−１））のときと同様である。このとき、積層基板８には、レーザ加工等のばらつきにより、一部で貫通孔９が形成される場合があるが、内層板５に対応する部分のＩＶＨ３内には絶縁樹脂６が残留しており、この絶縁樹脂６の残留によって、貫通孔９の断面形状は、深さ方向の何れかの部分で内壁が突出した箇所が生じ、また、この内壁が突出した箇所は、貫通孔９の深さ方向で一定ではなかった。
【００３０】
次に、図３（Ｃ−３）に示すように、積層基板８の表裏の何れかの側から、非貫通孔１３の底部付近のＩＶＨ３をねらってレーザ加工を行い、積層基板８を形成した際にＩＶＨ３内に充填した絶縁樹脂６を除去して、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２を露出させつつ、２つの非貫通孔１３を繋げて貫通孔９を形成した。このとき、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２が露出した部分（内層板５に対応する部分）では、対向する内壁が平行となる部分が形成された。対向する内壁が平行となる部分のレーザ加工条件は、レーザビーム径を５０μｍとし、レーザビームの形状はトップハットタイプを使用し、レーザ１ショット当り、絶縁樹脂６を深さ２０〜３０μｍ孔明けする条件に設定し、レーザを３ショット照射し、ＩＶＨ３内に充填した絶縁樹脂６を除去して、ＩＶＨ３のスルーホールめっき層２を露出させ、直径４０μｍの貫通孔９を形成した。
【００３１】
次に、温度８０±５℃、濃度５５±１０ｇ／Ｌの過マンガン酸ナトリウム水溶液を用いて貫通孔９内のデスミア処理を施した後、図４（Ｄ）に示すように、貫通孔９内を含む配線基板１の全面に、無電解銅めっきにて０．４〜０．８μｍの厚みの導電膜を形成した。次に、この導電膜を給電層として、電解フィルドめっきであるＶＦ−５（荏原ユージライト株式会社製、商品名）を使用し、めっき厚設定を２２μｍとして、貫通孔９内にフィルドビアめっき１２を充填した。
【００３２】
次に、図４（Ｅ）に示すように、配線基板１の表裏両側についてエッチングにより回路加工し、表層導体７を形成した。配線基板１の表裏両側のフィルドビアめっき１２には、凹み１４も突起１６も見られず、また断面観察の結果、めっきボイド１５も観察されなかった。
【符号の説明】
【００３３】
１．配線基板
２．スルーホールめっき層
３．ＩＶＨ
４．内層導体
５．内層板
６．絶縁樹脂
７．表層導体
８．積層基板
９．貫通孔
１０．テーパ形状の部分
１１．対向する内壁が平行となる部分
１２．フィルドビアめっき
１３．非貫通孔
１４．凹み
１５．めっきボイド
１６．突起
１７．内壁が突出した箇所
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有する内層板と、この内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する積層基板と、前記積層基板を貫通する貫通孔とを有し、前記貫通孔の断面形状が、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する配線基板。
【請求項２】
請求項１において、内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分に、前記内層板に設けられたＩＶＨのスルーホールめっき層を有する配線基板。
【請求項３】
内層板にスルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを形成する工程（Ａ）と、前記内層板の表裏両側に絶縁樹脂と表層導体とを積層した積層基板を形成する工程（Ｂ）と、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ）と、を有する配線基板の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、貫通孔を形成する工程（Ｃ）では、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）と、ＩＶＨ内の絶縁樹脂を除去してスルーホールめっき層を露出させ、対向する内壁が平行となる部分を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ−３）と、を有する配線基板の製造方法。
【請求項１】
スルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを有する内層板と、この内層板の表裏両側に積層した絶縁樹脂及び表層導体とを有する積層基板と、前記積層基板を貫通する貫通孔とを有し、前記貫通孔の断面形状が、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記貫通孔の内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する配線基板。
【請求項２】
請求項１において、内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分に、前記内層板に設けられたＩＶＨのスルーホールめっき層を有する配線基板。
【請求項３】
内層板にスルーホールめっき層を備えるＩＶＨと内層導体とを形成する工程（Ａ）と、前記内層板の表裏両側に絶縁樹脂と表層導体とを積層した積層基板を形成する工程（Ｂ）と、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の部分と、前記内層板に対応する部分に設けられた対向する内壁が平行となる部分と、を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ）と、を有する配線基板の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、貫通孔を形成する工程（Ｃ）では、前記積層基板の表裏両側から内部に向かって孔径が縮小したテーパ形状の断面形状を有する非貫通孔を形成する工程（Ｃ−１、Ｃ−２）と、ＩＶＨ内の絶縁樹脂を除去してスルーホールめっき層を露出させ、対向する内壁が平行となる部分を有する貫通孔を形成する工程（Ｃ−３）と、を有する配線基板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１３−７４２６２（Ｐ２０１３−７４２６２Ａ）
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１４４３９（Ｐ２０１１−２１４４３９）
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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